又名氯化亚)作用醇与亚硫酰氯(SOCl(C) 酒无重排)+ HCIROH + SOCI, RCI + SO,·优点:速度快,产率高(90%)副产物为气体,易分离。·漠化亚砜不稳定难于得到此反应只是实验室和工业上制备氯烷的方法。(4)卤素的置换:RCI+NaI(丙酮溶液)→RI+NaCI·这是从氯烷制备碘烷的方法,产率高,但只限于制备伯碘烷
• 优点:速度快,产率高(90%),副产物为气体,易分离。 • 此反应只是实验室和工业上制备氯烷的方法。 (4)卤素的置换: RCl + NaI(丙酮溶液)→ RI + NaCl • 这是从氯烷制备碘烷的方法,产率高,但只限于制 备伯碘烷。 (C) 醇与亚硫酰氯(SOCl2,又名氯化亚砜)作用 ROH + SOCl2 RCl + SO2 + HCl (无重排) • 溴化亚砜不稳定难于得到
9.1.3卤烷的物理性质·常温常压下:除氯甲烷、氯乙烷、溴甲烷是气体外,其它常见的一元卤烷为液体。C15以上的卤烷为固体,·一元卤烷的沸点随着碳原子数的增加而升高。·同一烃基的卤烷碘烷的沸点最高,其次是溴烷氯烷。在卤烷的同分异构体中,直链异构体的沸点最高支链越多,沸点越低。·一元卤烷的相对密度大于同数碳原子的烷烃。一氯代烷的相对密度小于1,一溴代烷、一碘代烷及多氯代烷的相对密度大于1;同一烃基的卤烷,氯烷的相对密度最小,碘烷的相对密度最大。·如果卤素相同,其相对密度随着烃基的相对分子量增加而减少
•常温常压下:除氯甲烷、氯乙烷、溴甲烷是气体外, 其它常见的一元卤烷为液体。C15以上的卤烷为固体。 • 一元卤烷的沸点随着碳原子数的增加而升高。 • 同一烃基的卤烷——碘烷的沸点最高,其次是溴烷、 氯烷。在卤烷的同分异构体中,直链异构体的沸点最高, 支链越多,沸点越低。 • 一元卤烷的相对密度大于同数碳原子的烷烃。一氯代 烷的相对密度小于1,一溴代烷、一碘代烷及多氯代烷 的相对密度大于1;同一烃基的卤烷,氯烷的相对密度 最小,碘烷的相对密度最大。 • 如果卤素相同,其相对密度随着烃基的相对分子量增 加而减少。 9.1.3 卤烷的物理性质
·卤烷不溶于水,而溶于醇、醚、烃等有机溶剂中。·纯净的一元卤烷都是无色的。但碘烷易分解产生游离碘,故碘烷久置后逐渐变为红棕色。·不少卤烷带有香味,但其蒸汽有毒,特别是碘烷,应防止吸入。·卤烷在铜丝上燃烧时能产生绿色火焰,可鉴别卤素的简便方法
• 卤烷不溶于水,而溶于醇、醚、烃等有机溶剂中。 • 纯净的一元卤烷都是无色的。但碘烷易分解产生游 离碘,故碘烷久置后逐渐变为红棕色。 • 不少卤烷带有香味,但其蒸汽有毒,特别是碘烷, 应防止吸入。 • 卤烷在铜丝上燃烧时能产生绿色火焰,可鉴别卤素 的简便方法
卤烷的红外光谱·C一X键的伸缩振动吸收频率随卤素原子量的增加而减少:键的伸缩振动吸收频率F1400~1000cm-1CC--CI850~600cm-1C--Br680~500cm-1C-I500~200cml
• C—X键的伸缩振动吸收频率随卤素原子量的增加 而减少: 卤烷的红外光谱 键的伸缩振动吸收频率 C—F 1400~1000cm-1 C—Cl 850~600cm-1 C—Br 680~500cm-1 C—I 500~200cm-1
例:1-氯己烷的红外光谱(CI-CH2(CH2)4CH3)波数/cm-1200080090070050004000300025001500140013001200110010008060%/审指器Csps-H40伸缩C-CI20伸缩CH湾曲01310141112159波长/um
例:1-氯己烷(Cl-CH2 (CH2 )4CH3)的红外光谱