2)混合实际气体中组分化学势 纯B:B(T,P)=μB9(T)+RTLn B 混合物:μB(T,P)=μg9(T)+RTLn 路易斯一伦道尔近似公式:∫g=fBxB ∫B:混合实气中,B组分的逸度 fB: 纯态B处于混合实气的T和P下, B组分单独存在时的逸度
1 2)混合实际气体中组分化学势 纯 B:μB(T,P)=μB θ(T)+ RTLn P f B B B PB f 混合物:μB (T,P)=μB θ (T)+ RTLn P f B B B PB f 路易斯—伦道尔近似公式: B B B f f x B f :混合实气中,B 组分的逸度 B f :纯态 B 处于混合实气的 T 和 P 下, B 组分单独存在时的逸度
X:B组分在混合实气中的摩尔分数 可由相同T,P下纯态B的∫与B在混合 实际气体中的摩尔分数, 计算混合实际气体中B在T,P下的逸度∫B 虽然近似,适用许多气体 ∫B:B组分在T和混合总压P时的逸度 B:B组分在T和混合压力P时纯态下的逸度 fe=YaP fB=fBXB=YBPxB≈YBPB 适用:低压 2
2 可由相同 T,P 下纯态 B 的 B f 与 B 在混合 实际气体中的摩尔分数, 计算混合实际气体中 B 在 T,P 下的逸度 B f 虽然近似,适用许多气体 fB B P B f :B 组分在 T 和混合总压 P 时的逸度 B f : B组分在T和混合压力P时纯态下的逸度 B B B B P B B PB f f x x 适用:低压 XB:B 组分在混合实气中的摩尔分数
∫B计算: a)B组分在混合气总压P,T→T,日→YB b)fe=YBP f8=fexB 例:在400℃,30397Pa下,合成甲醇反应 CO (g)+2H20 (g)-CH2OH (g) 已知Tc,Pc,求Yco,YH,0,YcH,oH 由T,P→0,T→YB 说明:适用混合实气总压P<100P=104Pa
3 B f 计算: a)B 组分在混合气总压P,T→π,θ→γB ° b) f B B P B B B f f x fB B P 例:在400℃,30397KPa 下,合成甲醇反应 CO(g) + 2H2O(g)→ CH3OH(g) 已知 TC ,PC ,求 CO H2O CH3OH , , 由 T,P→θ,π→γB 说明:适用混合实气总压 P<100P θ=10 4 Pa
§3.2稀溶液中的两个经验定律 1.拉乌尔定律(Raoult) 100℃水,炮和蒸汽压P*=P=100KPa 加入NaCl,P〈P* 1887年,拉乌尔提出定量关系: PA=P*XA P4:溶液中溶剂的蒸汽压 P*A:纯溶剂的蒸汽压 X4:溶液中溶剂A的摩尔分数 4
4 §3.2 稀溶液中的两个经验定律 1.拉乌尔定律(Raoult) 100℃水,饱和蒸汽压 P*=P θ =100KPa 加入 NaCl,P < P* 1887 年,拉乌尔提出定量关系: PA =P* AXA PA:溶液中溶剂的蒸汽压 P* A:纯溶剂的蒸汽压 XA:溶液中溶剂 A 的摩尔分数
XA〈1,P<P*A 说明:a)适用于多组分稀溶液 有些体系对拉乌尔定律呈正或负偏差 ,负偏差 A=P* 正偏差 1
5 XA <1,PA < P* A 说明:a)适用于多组分稀溶液 有些体系对拉乌尔定律呈正或负偏差