(1)单齿(单基)配位体只含一个配位原子的配位 体。例:NH2、HQO、X-、CN等,形成一个配位键 (2)多齿(多基)配位体含有两个或两个以上配位 原子并能与中心离子形成多个配位键的配位体。多齿配体一般 是有机分子(或离子),如乙二胺( ethylenediamine,en): H2NCH2CH2NH2或草酸根C2O42-(O0C—CO0)都有两 个配位原子。如乙二胺分子与中心离子Cu2+配合形成环状结构 的配合物,称为螯合物。其中中心离子被多齿配位体中的配位 原子钳合,因此多齿配位体又称为螯合剂。鳌合物环上有几个 原子就称几元环,上述结构为五元环。多数螯合物都是五元环 或六元环。 2021/2/23
2021/2/23 11 (1)单齿(单基)配位体 只含一个配位原子的配位 体。例:NH3、H2O、X-、CN-等,形成一个配位键。 (2)多齿(多基)配位体 含有两个或两个以上配位 原子并能与中心离子形成多个配位键的配位体。多齿配体一般 是有机分子(或离子),如乙二胺 (ethylenediamine,en): H2N—CH2—CH2—NH2或草酸根C2O4 2-(-ÖOC—COÖ-)都有两 个配位原子。如乙二胺分子与中心离子Cu2+配合形成环状结构 的配合物,称为螯合物。其中中心离子被多齿配位体中的配位 原子钳合,因此多齿配位体又称为螯合剂。鳌合物环上有几个 原子就称几元环,上述结构为五元环。多数螯合物都是五元环 或六元环
4.配位数 配体中直接与中心离子(或原子)结合的配位原子的数 目称为中心离子的配位数 单齿配位体的配位数即为配位体总数,如Ag(NH32+中Ag+ 离子的配位数为2,C(NH3+中Co3+的配位数为6 多齿配位体的配位数不等于配位体总数: 中心离子配位数=配体个数×每个配体中配位原子个数 例:Iu(en2l2+配离子中,故Cu2+离子的配位数为2×2=4。 甲篱子都具有特征的配位数:2、4、6。少见3、5或7
2021/2/23 12 4. 配位数 配体中直接与中心离子(或原子)结合的配位原子的数 目称为中心离子的配位数。 ——单齿配位体的配位数即为配位体总数,如[Ag(NH3 ) 2 ]+中Ag+ 离子的配位数为2,[Co(NH3 ) 6 ] 3+中Co3+的配位数为6。 ——多齿配位体的配位数不等于配位体总数: 中心离子配位数=配体个数×每个配体中配位原子个数。 例:[Cu(en)2 ] 2+配离子中,故Cu2+离子的配位数为2×2=4。 中心离子都具有特征的配位数:2、4、6。少见3、5或7
影响配位数的大小的因素: (1)同一配体,中心离子的电荷越高,中心离子的半径越大,配 位数越大; 例1:Cu(NH3)2+和Cu(NH3)42+;例2:AIF3和[BF4-。 (2)同一中心离子,配体半径越大,负电荷越高,配位数越小 例1:AF6F3和ACl4-;例2:[Zn(NH3)62+和[Zn(CN)2-。 (3)增大配体浓度,利于形成高配位数的配合物,温度升高,常 会使配位数减小。例:Fe3+与SCN-配位时,随着SCN_浓度增加 可形成配位数为1~6的配离子。 2021/2/23 13
2021/2/23 13 影响配位数的大小的因素: (1)同一配体,中心离子的电荷越高,中心离子的半径越大,配 位数越大; 例1:[Cu(NH3 ) 2 ]+和[Cu(NH3 ) 4 ] 2+;例2:[AlF6 ] 3-和[BF4 ]-。 (2)同一中心离子,配体半径越大,负电荷越高,配位数越小。 例1:[AlF6 ] 3-和[AlCl4 ]-;例2:[Zn(NH3 ) 6 ] 2+和[Zn(CN)4 ] 2-。 (3)增大配体浓度,利于形成高配位数的配合物,温度升高,常 会使配位数减小。例:Fe3+与SCN-配位时,随着SCN-浓度增加, 可形成配位数为1~6的配离子
5.配离子的电荷 等于中心离子所带电荷和配体总电荷的代数和 其配离子电荷数x为x=2+4(-1)=-2,故为[Zn(CN2。今 例:Zn2+离子与CN-离子形成配位数为4的[Zn(CN)小]离子时 [Zn(NH3)6的电荷x为+2。 2021/2/23
2021/2/23 14 5. 配离子的电荷 等于中心离子所带电荷和配体总电荷的代数和。 例:Zn2+离子与CN-离子形成配位数为4的[Zn(CN)4 ] x离子时, 其配离子电荷数x为x=2+4(-1)=-2,故为[Zn(CN)4] 2-配离子。而 [Zn(NH3)6] x的电荷x为+2
313配合物的命名 常用系统命名法,与一般无机化合物的命名 相同 1.外界离子的命名 (1)外界离子是一简单负离子(如Cl S2-,OH-等),称为“某化某”; (2)外界离子是一个复杂负离子(如SO4 CO32等包括配负离子), 则称为“某酸某” (3)外界离子是H+离子,则在配负离子 加酸。 2021/2/23 15
2021/2/23 15 3.1.3 配合物的命名 常用系统命名法,与一般无机化合物的命名 相同: 1. 外界离子的命名 (1)外界离子是一简单负离子 (如Cl-, S 2-,OH-等),称为“某化某” ; (2)外界离子是一个复杂负离子(如SO4 2-、 CO3 2-等包括配负离子), 则称为“某 酸某” ; (3)外界离子是H+离子,则在配负离子 加酸