2.内界配离子的命名: ●按下列顺序: 配体数→配体→合→中心离子(氧化数) 有多种配体同时存在时,按以下顺序命名配体: (1)先列负离子配体,后列中性分子配体,不同配体名称之间以 “.”分开; (2)先列无机配体,后列有机配体。如全是无机或有机配体其顺 序仍按先负离子后中性分子列出; (3)同类配体的名称按配位原子元素符号的英文字母顺序排列; 同类配体的配位原子相同,则将含原子个数少的配体排在前面;若 配位原子相同,配体中原子数目也相同,则按与配位原子相连的原 子的元素符号的字母顺序排列。 (4)配体的个数用倍数词头一、二、 表示,中心离子的氧 化数用罗马数字Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ.表示。例如 2021/2/23 16
2021/2/23 16 2． 内界配离子的命名： •按下列顺序： 配体数→配体→合→中心离子（氧化数） •有多种配体同时存在时，按以下顺序命名配体： （1）先列负离子配体，后列中性分子配体，不同配体名称之间以 “·”分开； （2）先列无机配体，后列有机配体。如全是无机或有机配体其顺 序仍按先负离子后中性分子列出； （3）同类配体的名称按配位原子元素符号的英文字母顺序排列； 同类配体的配位原子相同，则将含原子个数少的配体排在前面；若 配位原子相同，配体中原子数目也相同，则按与配位原子相连的原 子的元素符号的字母顺序排列。 （4）配体的个数用倍数词头一、二、三……表示，中心离子的氧 化数用罗马数字Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ……表示。例如
配合物的化学式 名称 H2ISIF6I 氟合硅(Ⅳ)酸 4[Fe(CN)6] 六氰合铁(Ⅱ)酸钾 Cu(NH3)4]SO4硫酸四氨合铜(Ⅱ) Co(en)3]Cl3 氯化三乙二胺合钴(Ⅲ) [Ag(NH3)2]OH氢氧化二氨合银(I) CoCl(NH3)C2二氯化一氯·五氨合钴(Ⅲ) PCl(NO2)(NH3)4CO3碳酸一氯·一硝基·四氨合铂(ⅣV) CrC2(NH4Cl2H2O二水合一氯化二氯·四氨合铬(Ⅲ) Cr(NH36[Co(CN)6]六氰化合钴(Ⅲ)酸六氨合铬(Ⅲ) P(NO2)(NH3)(NH2OH(Py)Cl氯化一硝基·一氨·一羟胺一吡 啶合铂(Ⅳ) INi(CO)4 四羰基合镍 常见的配离子或配合物也有一些俗名。例:[Cu(NH)4]2+称为 铜氨配离子;Ks[Fe(CN)]称为铁氰酸钾(俗称赤血盐); K4[Fe(CN)d]称亚铁氰化钾(俗称黃血盐);Ka{PCl]称氯铂酸钾 20i6称氟硅酸等
2021/2/23 17 配合物的化学式 名称 H2[SiF6] 六氟合硅（Ⅳ）酸 K4[Fe(CN)6] 六氰合铁（Ⅱ）酸钾 [Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜（Ⅱ） [Co(en)3]Cl3 三氯化三乙二胺合钴（Ⅲ） [Ag(NH3)2]OH 氢氧化二氨合银（Ⅰ） [CoCl(NH3)5]Cl2 二氯化一氯·五氨合钴（Ⅲ） [PtCl(NO2)(NH3)4]CO3 碳酸一氯·一硝基·四氨合铂（Ⅳ） [CrCl2(NH3)4]Cl·2H2O 二水合一氯化二氯·四氨合铬（Ⅲ） [Cr(NH3)6][Co(CN)6] 六氰化合钴（Ⅲ）酸·六氨合铬（Ⅲ） [Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl 氯化一硝基·一氨·一羟胺·一吡 啶合铂（Ⅳ） [Ni(CO)4] 四羰基合镍 常见的配离子或配合物也有一些俗名。例：[Cu(NH)4] 2＋称为 铜氨配离子；K3[Fe(CN)6]称为铁氰酸钾（俗称赤血盐）； K4[Fe(CN)6]称亚铁氰化钾（俗称黄血盐）；K2[PtCl6]称氯铂酸钾 ，H2[SiF6]称氟硅酸等
§32配合物的化学键理论 3.2.1价键理论(鲍林,1931) 1.价键理论的要点 (1)配合物的化学键是由配体提供孤对电子进入中心 离子(或原子)的空轨道而形成σ配位键 (2)中心离子采用经过杂化的能量相同的空轨道与配 体成键,从而形成结构匀称的配合物 (3)中心离子提供的空轨道数目由中心离子的配位数 决定,即中心离子空轨道的杂化类型与配位数有关 不同类型的杂化轨道具有不同的空间构型。 2021/2/23 18
2021/2/23 18 §3.2 配合物的化学键理论 3.2.1 价键理论 （鲍林，1931） 1． 价键理论的要点 （1）配合物的化学键是由配体提供孤对电子进入中心 离子（或原子）的空轨道而形成σ配位键。 （2）中心离子采用经过杂化的能量相同的空轨道与配 体成键，从而形成结构匀称的配合物。 （3）中心离子提供的空轨道数目由中心离子的配位数 决定，即中心离子空轨道的杂化类型与配位数有关， 不同类型的杂化轨道具有不同的空间构型
2.配合物杂化轨道的类型 (1)配位数为2的配合物 氧化数为+1的中心离子易形成配位数为2的配合物。 例:[AgNH3)2]+。 Ag+离子的价电子轨道为4d0595p0。亲化,各接受一个NH3 配位原子N的一对孤对电子形成两个配位键,构型为直线 (2)配位数为4的配合物:有两种构型: 四面体构型:N(NH)42+。p3亲化 4: 4p Sp3杂化 2021/2/23
2021/2/23 19 2． 配合物杂化轨道的类型 （1）配位数为2的配合物 氧化数为＋1的中心离子易形成配位数为2的配合物。 例：[Ag(NH3)2]＋ 。 Ag＋离子的价电子轨道为4d 105s 05p 0 。sp杂化，各接受一个NH3 配位原子N的一对孤对电子形成两个配位键，构型为直线 。 （2）配位数为4的配合物：有两种构型： •四面体构型：[Ni(NH3)4] 2＋ 。sp3杂化。 4s 4p Sp3杂化 3d
平面正方形构型: 例:NCN2-,dsP2杂化轨道,方向指向平面正方形的四个 顶点,N+位于正方形中心,4个CN离子分别占据4个角顶, 因此N(CN2的空间构型为平面正方形。 3d 4s 41 p / dSp2杂化 2021/2/23
2021/2/23 20 3d 4s 4p dSp2杂化 •平面正方形构型： 例：[Ni(CN)4] 2－，dsp2杂化轨道，方向指向平面正方形的四个 顶点，Ni2＋位于正方形中心，4个CN－离子分别占据4个角顶， 因此[Ni(CN)4 ] 2－的空间构型为平面正方形