配离子内,金属离子处于中心位置,称为中心离子( center ion)或 配离子的形成体。 例1:[CoC(NH3)52+配离子中Co3是中心离子,中心离子周围 的分子或负离子(如C离子和NH13)称为配位体( ligand)和中 心离子相结合的配位原子的总数,称为配离子形成体的配位数 ( coordination number)。Co3+的配位数为6 例2:KFe(CN]中,K+为外界,Fe(CNh3-配负离子是内界 Fe3+离子是中心离子,CN-是配位体,配位数为6。 例3:Fe(CO不存在配离子(配合分子)。因此没有外界。其 中,Fe是中心原子,CO是配位体,配位数为5。 2021/2/23 6
2021/2/23 6 配离子内，金属离子处于中心位置，称为中心离子(center ion)或 配离子的形成体。 例1：[CoCl(NH3 ) 5 ] 2＋配离子中Co3＋是中心离子，中心离子周围 的分子或负离子（如Cl－离子和NH3）称为配位体(ligand)。和中 心离子相结合的配位原子的总数，称为配离子形成体的配位数 (coordination number)。Co3＋的配位数为6。 例2：K3 [Fe(CN)6 ]中，K＋为外界，[Fe(CN)6 ] 3－配负离子是内界， Fe3＋离子是中心离子，CN－是配位体，配位数为6。 例3：[Fe(CO)5 ]不存在配离子（配合分子）。因此没有外界。其 中，Fe是中心原子，CO是配位体，配位数为5
1.配位键及其形成条件 定义 成键两原子间共用电子对不是由两个原子提供,而只 由其中一方提供所形成的共价键称为配位键 (coordinate bond) A+:B→A:B(表示为A←B) 其中,:B称为电子对给予体。A称为电子对接受体 在配离子中,中心离子是电子对接受体,配位体是电 子对给予体。配位键用一个指向接受电子对原子的箭 头“→”表示。 2021/2/23
2021/2/23 7 1． 配位键及其形成条件 •定义： 成键两原子间共用电子对不是由两个原子提供，而只 由 其 中 一 方 提 供 所 形 成 的 共 价 键 称 为 配 位 键 (coordinate bond)： A ＋∶B → A∶B（表示为A←B） 其中，∶B称为电子对给予体。A称为电子对接受体。 在配离子中，中心离子是电子对接受体，配位体是电 子对给予体。配位键用一个指向接受电子对原子的箭 头“ → ”表示
配位键的形成条件 成键原子中的一个原子的 价电子层有孤对电子; 另一个原子的价电子层有 可接受孤对电子的空轨道。 2021/2/23
2021/2/23 8 配位键的形成条件： 成键原子中的一个原子的 价电子层有孤对电子； 另一个原子的价电子层有 可接受孤对电子的空轨道
2.中心离子 只有价电子层具有可以接受孤对电子的空轨道的离子 (或原子)才能成为中心离子 常见的中心离子: 1.金属离子(或原子),尤其是过渡元素的离子。如 Fe2+、Pe3+、Co3、Ni2+、Cu2+、Ag+等; 2.P区的一些金属离子如Sn2+、Bi3+、Pb2+等; 3.高氧化态的非金属离子如Si(Ⅳ)、B(Ⅲ 4.Fe、Ni等中性原子与CO分子也能形成[Fe(Co)1 Ni(CO等配合分子。称为炭基配合物 S区的金属离子一般难形成稳定的配合物 2021/2/23
2021/2/23 9 2． 中心离子 只有价电子层具有可以接受孤对电子的空轨道的离子 （或原子）才能成为中心离子。 常见的中心离子: 1. 金属离子（或原子），尤其是过渡元素的离子。如 Fe2＋ 、Fe3＋ 、Co3＋ 、Ni2＋ 、Cu2＋ 、Ag＋等； 2. P区的一些金属离子如Sn2＋ 、Bi3＋ 、Pb2＋等； 3. 高氧化态的非金属离子如Si（Ⅳ）、B（Ⅲ）。 4. Fe、Ni等中性原子与CO分子也能形成[Fe(Co)5 ]、 [Ni(CO)4 ]等配合分子。称为羰基配合物； S区的金属离子一般难形成稳定的配合物
3.配位体 是处于中心离子周围并与中心离子(或原子)以配位键结合的含有 孤对电子的负离子或分子。配体中直接同中心离子(或原子 )结合的原子称为配位原子。 例:配体NH3中的N可提供一对孤对电子,故N原子是配位原子。 配位原子通常是电负性较大的ⅤA、ⅥA和ⅦA元素 配位体实例 配位 配位体实例 配位 原子 原子 NH3、RNH2、一NCS、一NO2 H,O、OH、RCOO NO,、ROH、 NoC HS、SCN、S2O2-等 F-、Cl-、Br-、I等 ROR、CN、CO等 2021/2/23
2021/2/23 10 3． 配位体 是处于中心离子周围并与中心离子（或原子）以配位键结合的含有 孤对电子的负离子或分子。配体中直接同中心离子（或原子 ）结合的原子称为配位原子。 例：配体NH3中的N可提供一对孤对电子，故N原子是配位原子。 配位原子通常是电负性较大的ⅤA、ⅥA和ⅦA元素。 配位体实例 配位 原子 配位体实例 配位 原子 NH3、RNH2、－NCS、－NO2 H2O、OH－、RCOO－、 NO2 －、ROH、 ROR、CN－、CO等 N O C H2S、SCN－、S2O3 2－等 F－、Cl－、Br－、I－等 S X