(二)平衡常数(续) ■2.平衡常数的意义 表示在一定条件下,可逆反应所能进 行的极限。 K↑,正反应彻底↑。 通常:K>107,正反应单向 K<107,逆反应单向 K=107~107,可逆反应
(二)平衡常数(续) ◼ 2. 平衡常数的意义 ◼ 表示在一定条件下,可逆反应所能进 行的极限。 ◼ K↑,正反应彻底↑。 ◼ 通常:K > 107 ,正反应单向 ◼ K < 10-7 ,逆反应单向 ◼ K = 10-7 107,可逆反应
(二)平衡常数(续) 注意: ①平衡常数只是温度的函数,而与反应物或产物的起 始浓度无关(见表3.1)。 0O4(g)=2NO2(g) T/K273 323 373 K.5×1042.2×1023.7×101 ②平衡常数不涉及时间概念,不涉及反应速率 2SO2g)+O2g=2SO3g)K=36×104(298K) K很大,但R.T反应速率很小
(二)平衡常数(续) ◼ 注意: ◼ ① 平衡常数只是温度的函数,而与反应物或产物的起 始浓度无关(见表3.1)。 N2O4 (g) 2 NO2 (g) ◼ T / K 273 323 373 ◼ Kc 5×10-4 2.2×10-2 3.7×10-1 ◼ ② 平衡常数不涉及时间概念,不涉及反应速率。 ◼ 2 SO2(g) + O2(g) = 2 SO3(g) K = 3.6 1024 (298 K) K 很大,但R.T.反应速率很小
(二)平衡常数(续) ③平衡常数K的书写形式和数值与方程式写法有关, K是广度性质(△G= RTIn K) 例:N2g+3H2)=2NH3 pp(NH3)/PN2)P(H2) N2()+3/2H2g)=NH3(g) Kp’=PNH3/(pa2P32a2l Kn=(Kn”)2 ④稀的水溶液反应,[H2不写在平衡常数表达式中。 B]: Cr20(ag)+H20 0=2 CrO4 (aq)+ 2 H*(ac K=(CrO42-12(H+]2)/[Cr20
(二)平衡常数(续) ③ 平衡常数K 的书写形式和数值与方程式写法有关, K 是广度性质(△Gø= -RT ln K ) 例:N2(g) + 3 H2(g) = 2 NH3(g) Kp = p 2 (NH3) / [(p(N2) p 3 (H2) ] ½ N2(g) + 3/2 H2(g) = NH3(g) Kp ’= p (NH3) / [(p ½ (N2) p 3/2 (H2) ] Kp =(Kp ’)2 ④ 稀的水溶液反应,[H2O]不写在平衡常数表达式中。 例:Cr2O7 2- (aq) + H2O (l) = 2 CrO4 2- (aq) + 2 H+ (aq) K = ([CrO4 2- ] 2 [H+ ] 2 ) / [Cr2O7 2- ]
(三)经验平衡常数与相对平衡常数 ⑤反应中纯固体、纯液体的浓度不写在平衡常 数表达式中 (三)经验平衡常数与相对平衡常数 1.平衡常数的分类 (1)经验平衡常数(实验平衡常数): K.K.K. K c9 杂 (2)相对平衡常数:K(或标准平衡常数K)
(三)经验平衡常数与相对平衡常数 ⑤反应中纯固体、纯液体的浓度不写在平衡常 数表达式中。 ◼ (三)经验平衡常数与相对平衡常数 ◼ 1.平衡常数的分类 (1)经验平衡常数(实验平衡常数): Kc , Kp , Kx , K杂 (2)相对平衡常数:Kr (或标准平衡常数Kø)
(三)经验平衡常数与相对平衡常数(续) 物理量=纯数x量纲(S制) C=0. 25 mol] dm-3(c/mol- dm=0. 25) p=30.45kPap/kPa=30.45) x=045(量纲=1) pH=863(量纲=1) (1)经验平衡常数(实验平衡常数): KK.. K 杂 91: Cr20,2g)+H20 0=2 CrO4 ag)+2 H*(ag) K=(CrO4212[H+]2)/Cr20,2-I 20×105( mol dm3)3有量纲!
(三)经验平衡常数与相对平衡常数(续) ◼ 物理量 = 纯数 x 量纲 (SI制) ◼ c = 0.25 mol·dm-3 (c / mol·dm-3 = 0.25) ◼ p = 30.45 kPa (p / kPa = 30.45) ◼ x = 0.45 (量纲 = 1 ) ◼ pH = 8.63 (量纲 = 1 ) (1)经验平衡常数(实验平衡常数): Kc , Kp , Kx , K杂 例1:Cr2O7 2- (aq) + H2O (l) = 2 CrO4 2- (aq) + 2 H+ (aq) Kc = ([CrO4 2- ] 2 [H+ ] 2 ) / [Cr2O7 2- ] = 2.0 × 105 (mol·dm-3 ) 3 有量纲!