ShieldElectron slitHeaterFirst accel. slitSecondMolecularGasFocus slitFilamentaccel.slitleakbeamTo massEGOYanalyzerRepellerslonizing regionon acceleratingElectronregionAnodebeam
EI
b)化学电离源(ChemicalIonization,Cl)作用过程:稀释比样品分子在承受电子轰击前,被一种反应气(通常是甲烷)稀释例约为103:1,因此样品分子与电子的碰撞几率极小,所生成的样品分子离子主要由反应气分子组成CH, +e→ CH,·+2e-+CH→CH+ +CH, ·CH+ →CH++H.-tCH →C,H+ +H,进入电离源的分子R-CH大部分与CH+碰撞产生(M+1)+离子;小部分与C,H反应,生成(M-1)+离子:CH++MH-→CH+MHM+1离离子C,H+MH→C,H+M*(M-1离离=特点:电离能小,质谱峰数少,图谱简单;准分子离子(M+1)+峰大,可提供分子量这一种要信息
b) 化学电离源(Chemical Ionization, CI) 2 5 2 CH 4 3 5 3 CH 4 4 CH CH H C H H CH e CH 2e CH CH 4 4 → + • ⎯ ⎯→ + + → • + ⎯ ⎯→ + • + + + + + + + C H M H C H M (M 1离离子 CH M H CH M H (M 1离离子 2 5 2 6 5 4 2 + → + − + → + + + + + + 作用过程: 样品分子在承受电子轰击前,被一种反应气(通常是甲烷)稀释,稀释比 例约为103 :1,因此样品分子与电子的碰撞几率极小,所生成的样品分子离子 主要由反应气分子组成。 进入电离源的分子R-CH3大部分与CH5 +碰撞产生(M+1) +离子;小部分与C2H5 + 反应,生成(M-1) +离子: 特点:电离能小,质谱峰数少,图谱简单;准分子 离子(M+1) +峰大,可提供分子量这一种要信息
c)场电离源(Fieldionization,FD)应用强电场(电压梯度107-108V/cm)诱导样品电离福阴极入射狭缝样品阳极焦单元过程:强电场(电极间距约10-4cm)一一较大偶极矩和高极化率分子与阳极碰撞一带正电荷的碎片离子一进入聚焦单元。阳极要求:电极尖锐,其上长满微针(W丝上的苯基睛裂解生成)构成多尖陈列电极,既所谓“金属胡须”发射器,可提高电离效率。特点:电离温和,碎片少,主要产生分子离子M+和(M+1)+峰
c) 场电离源(Field ionization, FI) 应用强电场(电压梯度107 -108V/cm)诱导样品电离。 过 程:强电场(电极间距约10-4cm)—较大偶极矩和高极化率分子与阳极碰撞—带 正电荷的碎片离子—进入聚焦单元。 阳极要求:电极尖锐,其上长满微针(W丝上的苯基腈裂解生成)构成多尖陈列电 极,既所谓“金属胡须”发射器,可提高电离效率。 样品 ↓ 特点:电离温和,碎片少,主要产生分子离子M+和 (M+1)+峰