《物理化学》课程教学课件（PPT讲稿）第一章 热力学第一定律

一、内能Uinternalenergy1、内能：除整体动能、整体势能以外的系统中一振动切形式的能量（如分子的平动能、转动能、能、电子运动能及原子核内的能等等2、内能是系统的状态性质auau3、U = f(T,V)dvdT +dU =aTav4、内能是容量性质5、内能的绝对值现在无法测量，但对热力学来说，重要的是^U。16

16 dV V U dT T U dU V T                  U  f (T,V ) 

二、功和热work and heat定义：功和热是系统和环境之间交换能量的仅有两种形式功的种类：体积功Wv，非体积功W。功和热不是系统的状态性质，但与系统的状态变化有关，其数值大小与变化途径有关。符号规定：热Q：系统吸热为正，放热为负；功W：环境对系统做功为正，系统对环境做功为负

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三、热力学第一定律的数学表达式对于密闭系统：△U-Q+W或 dU=Q+ SW其中:W=Wv+W18

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S1.4体积功W=-J p外dv一、体积功：二、可逆过程三、相变体积功19

19 2 1 V V W   p外dV

一、体积功：因系统体积变化而做的功微分式：oW=-p外dVp的单位 ：Pa=N-mr2d1P外dvPi压缩时tW=-P外dvA显然功的大小与途径有关20

20 21VV W   p外dV12VV W   p外dV