001 第九章表面现象及胶体溶液 一、表面现象 表面，实际为界面，一般认为是g-L界面和 g-s 界面，界面层的厚度为几个分子层厚。 体相分子，四周所受的作用力相同，受力均匀。 表面（界面）分子，两面所受的作用力不同， 因此处在界面层的物质的物理、化学性质与任一 体相中的都不同。此前讨论一个相的性质时从来没 有区分过，是把表面相和体相看作是等同的。 通常体系，其表面层的分子数目与体相比较微不 足道，可忽略其表面性质的影响，但在某些情况 下，表面分子所占的相对量较大时其影响不可忍视
表面分子数量大，可导致比表面积很大，表 处在高分散状态。例如：细粉末，多孔物质，胶付 衡量物质的分散程度时，表面积是一个重要性 质的量无关的是比表面积，亦称比表面。 比表面：单位体积或单位质量的物质的表面积 固体物质，表面积与颗粒大小有关，设为圆颗 为d,密度为p，则 元d2 A 6 dp 工业、日用领域中很多应用涉及表面性质，主 如下：
00 §9.1表面自由能 肥皂膜 表面张力： 例1，把图中的液膜中间刺破，则丝线的不 铁圈 立刻变圆了，表示四周的液膜把丝线 棉线 拉圆了，或者说有一种使表面积收缩 的力。 肥皂膜 铁圈 例2，如图，在克服f的作用下，移动x 做功6W”=-fdw 棉线 做的这个功是使表面积增大，称作表面 功，是克服了表面张力做功。 上述受力显然和长度1有关，膜有 d 肥皂膜 一定厚度（与分子大小比较不可忽略）， 表面的长度为2L
004 令y= ,为单位长度上的作用力NM 8W =-fdk=-￥2Ldx=-ydA 式中y叫表面张力，dA=2Ldk,是两面所增加的 总面积。 表面张力y:垂直于边界线，向着表面中心，并与 表面相切。 若把外力f去掉，则会在y的作用下使涓动的铁丝 向内运动，表面积减小，体系做功。 若这个体系等T,P,封闭，无其它功，只有表面 功（可逆） dG=.8W”=dA Y (J/m2) A y为表面积改变了单位面积时自由能的改变值，所以 也叫比表面自由能或称单位面积的自由能。 单位：牛顿/米=焦耳/米2焦耳=牛顿米
005 对于考虑了表面变化的体系， 其热力学函数为： dU=TdS-PdV+ y dA ∑dn dH=TdS +VdP+ ydA dF=-SdT-PdV+ ydA dG=-SdT+VdP ydA d 注意：ydA项是正号，dA为正时表面 积增大，体系的能量增大，要想使表面 积增大，必须由环境对体系做功