§29.1电环化反应 29.1.1含4个π电子的体系 加热反应时：点 顺旋 H con CH, CH, 顺旋」 CH con H 对旋 CH -CH dis CH CH 对旋 CH; dis CH 图29.2(Z,E)-2,4-己二烯加热变成顺-3,4-二甲环丁烯
§29.1 电环化反应 29.1.1 含4个π电子的体系 加热反应时：
§29.1 电环化反应 29.1.1含4个π电子的体系 H.C CH 由于电环化反应的立体化学主要 决定于轨道对成性，取代基的电 CH. CH, 性是次要的，因此顺-3,4-二苯基 环丁烯在加热时是顺旋开环。 CH; Ph 25C MPh Ph Ph CH3 CH; (E,E)-2,5-二苯基-2,5-二己烯 (亿，E)2,5-二苯基-2,5-二己烯 顺-3,4-二苯基-3,4-二甲基环丁烯在25℃下开环生成 (Z,E)-2,5-二苯基-2,4-己二烯而不是更稳定的(E,E)-异构体
29.1.1 含4个π电子的体系 §29.1 电环化反应 由于电环化反应的立体化学主要 决定于轨道对成性，取代基的电 性是次要的，因此顺-3,4-二苯基 环丁烯在加热时是顺旋开环。 顺-3,4-二苯基-3,4-二甲基环丁烯在25℃下开环生成 （Z,E）-2,5-二苯基-2,4-己二烯而不是更稳定的（E,E）-异构体。 CH3 CH3 Ph Ph 25 0 C Ph CH3 Ph CH3 CH3 CH3 Ph Ph (E,E)-2,5-二苯基-2,5-二己烯 (Z,E)-2,5-二苯基-2,5-二己烯
§29. 1电环化反应 29.1.1含4个π电子的体系 H H 顺旋 con CH CH, 光照反应时： H CH; 顺旋 con H CH: -CH 对旋， dis CH 对旋 H CH dis CH 图29.3（Z,E)-2,4一已二烯在光照下变成反-3,4-二甲环丁烯
§29.1 电环化反应 29.1.1 含4个π电子的体系 光照反应时：
§29.1 电环化反应 29.1.1含4个π电子的体系 H CH hy H CH CH: H.C dis HsC H CH H H H:C CH H
29.1.1 含4个π电子的体系 §29.1 电环化反应
§29. 1电环化反应 29.1.1含4个π电子的体系 反-3,4一二甲基环丁烯加热时，(E,E)-2,4-己二烯的产率在98%以上： CH CH, H H CH 反-3,4-二甲基环丁烯 (E,E)-2,4-己二烯 显然是由于(E,E)-2,4-己二烯比(Z,Z)-2,4一己二烯更稳定，所以在两种顺旋方式中顺时针旋 转的一种占压倒优势。当环丁烯3,4位上的取代基的体积与氢接近，即为D时，两种顺旋方式 的概率相近： (H:C)a SiO D D H (HC),SiO (H,C),SiO 0 H (H:C)SiO (H3C),Si0) (H C)SiO 47.7% 52.3%
29.1.1 含4个π电子的体系 §29.1 电环化反应