§29.1 电环化反应 电环化反应的定义 二、 电环化反应描述立体化学过程的方法 三、电环化反应的选择规则 四、前线轨道理论对电环化反应选择规则的证明 五、电环化反应选择规则的应用实例
一 、 电环化反应的定义 二 、 电环化反应描述立体化学过程的方法 三 、 电环化反应的选择规则 四 、 前线轨道理论对电环化反应选择规则的证明 五 、 电环化反应选择规则的应用实例 §29.1 电环化反应
§29. 1电环化反应 电环化反应定义 共轭多烯烃末端两个碳原子的π电子环合成 一个σ键，从而形成比原来分子少一个双键的环 烯的反应及其逆反应统称为电环化反应。 3 CH3 CH3 CH3 CH3 3
一 、 电环化反应定义 共轭多烯烃末端两个碳原子的π电子环合成 一个σ键，从而形成比原来分子少一个双键的环 烯的反应及其逆反应统称为电环化反应。 CH3 CH3 H H CH3 CH3 H H CH3 CH3 H H h §29.1 电环化反应
§29.1 电环化反应 二、 电环化反应描述立体化学过程的方法 顺时针顺旋 反时针顺旋 内向对旋 外向对旋
外向对旋 二 、 电环化反应描述立体化学过程的方法 R R R R R R R R 顺时针顺旋 反时针顺旋 内向对旋 §29.1 电环化反应
§29.1电环化反应 四、前线轨道理论对电环化反应选择规则的证 明 前线轨道理论认为： 一个共轭多烯分子在发生电环合反应时，必须掌握二 项原则： (1)电环化反应中，起决定作用的分子轨道是共轭多烯的 HOMO,反应的立体选择规则主要取决于HOMO的 对称性。 (2)当共轭多烯两端的碳原子的P轨道旋转关环生成σ键 时，必须发生同位相的重叠（因为发生同位相重叠使 能量降低)
（1）电环化反应中，起决定作用的分子轨道是共轭多烯的 HOMO，反应的立体选择规则主要取决于HOMO的 对称性。 （2）当共轭多烯两端的碳原子的P轨道旋转关环生成σ键 时，必须发生同位相的重叠（因为发生同位相重叠使 能量降低）。 四 、前线轨道理论对电环化反应选择规则的证 明 前线轨道理论认为： 一个共轭多烯分子在发生电环合反应时，必须掌握二 项原则： §29.1 电环化反应
§29.1 电环化反应 29.1.1含4个π电子的体系 C-ca, —HOMO 计没8壮 基态 第激发态 图29.1(Z,E)-2,4-己烯的r轨道
29.1.1 含4个π电子的体系 §29.1 电环化反应