热力学第一章20、反应热与温度的关系D,Hm(T,)=D,Hm(T)+ "D,Cp.mdTp.m H.(T)R(Ti, p)D,Hm(T2)=DH + DH + DHmP(Ti, p)I1IIIo'CnrCp.m(R)dT +D,Hm(T)+Cp.mm(P)dTR(T2, p)H(T)=?P(T2, p)=D,Hm(T)+D.Cp.mdT注意：T,~T,间任何物质不能发生相变如在该温度区间内有物质发生相变，就要分段积分
20、反应热与温度的关系 R(T1 , p) P(T1 , p) rHm(T1 ) R(T2 , p) P(T2 , p) rHm(T2 )＝? Ⅰ Ⅱ Ⅲ 注意：T1~T2间任何物质不能发生相变 如在该温度区间内有物质发生相变，就要分段积分。 热力学第一章
热力学第一章21、理想气体简单状态变化过程TT,DUdTmTDHn xCdT0福p,m(等外压）-Pe(V, - V)W = - op.dV :(恒容）0DU (绝热）CrdTV- OpdV = - nRTIn（定温可逆）VO=DU-W
21、理想气体简单状态变化过程 (等外压） 0 (恒容） (绝热） (定温可逆） 热力学第一章
热力学第一章22、相变化过程DH = n ×D相Hm可逆相变DU =O+W =DH- pDVW = - opedV = - opdV = - p(V - V)（未态为气态，且=- pV.=- nRTg为理想气体）Q, = DHAU和H可通过在始终态间设计过程计不可逆相变算，W和Q必须按照实际途径计算
22、相变化过程 可逆相变 （末态为气态，且 为理想气体） 不可逆相变 ΔU和ΔH可通过在始终态间设计过程计 算，W和Q必须按照实际途径计算 热力学第一章
热力学第一章23、化学变化过程DH =x ×D,H'=x(a nD,H")=x(-a ngD,H")m=x(D,H"- a n.RT)DU =x XD.UIm(定压)= - pDV = - (Dn.)RTW = - opedV(定容)= 0Q=DU(定压，W’=0）(定容，W=0）Q = DH
23、化学变化过程 (定压） (定容） (定压, W’=0） (定容, W’=0） 热力学第一章
热力学第一章O始态：p=106Pa例：求理想气体e在下列各过程的Q,W,U,H=273K,终态：Pz=105Pa,ViT,=?=10.0dm3V,=?1 自由膨胀;定温下，恒外压膨胀，P。= P23定温可逆膨胀：4绝热可逆膨胀：绝热恒外压膨胀5：p.=p
例：求理想气体He 在下列各过程的Q, W, U, H 1 自由膨胀； 2 定温下，恒外压膨胀, pe = p2 3 定温可逆膨胀； 4 绝热可逆膨胀； 5 绝热恒外压膨胀 pe = p2 始态：p1 =106Pa, T1 =273K, V1 =10.0dm3 终态：p2 =105Pa, T2 =？ V2 =？ 热力学第一章