些反应 今双分子反应 O3(g)+NO(g)->NO2(g)+O2(g) NO2(g+Co(g)->NO(g+CO2 (g) 今单分子反应 C2H7I→>C2H6+HI H2O2()→H2O()+1/2O2(g)
一些反应 ❖ 双分子反应: O3 (g)+NO(g)→NO2 (g)+O2 (g) NO2 (g)+CO(g) → NO(g)+CO2 (g) ❖ 单分子反应: C2H7 I → C2H6+HI H2O2 (l) → H2O(l)+1/2O2 (g)
3-1气体分子的能量分布曲 具有能量E的分子分数 令分子的能量分布 ◆分子的平均能量 活化分子 令活化能Ea 有效碰撞 E E E E
Ec 图3-1 气体分子的能量分布曲线 E Ea 具有能量E的分子分数 ❖分子的能量分布 ❖分子的平均能量 ❖活化分子 ❖活化能Ea ❖有效碰撞 E
碰撞的几何方俭 碰撞前 碰撞 碰撞后 NO与o3碰撞示意图
碰撞的几何方位 NO与O3碰撞示意图
从碰撞理论得到反应 O3(g+NO(gNO2 (g+02g 的速率方程式为: 反应速率υ=正确取向的碰撞分数()×具有足 够动能的碰撞分数×气体分子碰撞频率(Z 即 u=Pfz-k c(NO) c(O3) 其中,k包含p和∫两部分,与温度有关,与活化能 的大小有关; c(NO或c(O3)越大,υ越大
反应速率 =正确取向的碰撞分数(p) 具有足 够动能的碰撞分数(f ) 气体分子碰撞频率(Z) 即 = p f Z=k c(NO) c(O3 ) 其中,k包含p和f 两部分,与温度有关,与活化能 的大小有关; c(NO)或c(O3 )越大, 越大。 从碰撞理论得到反应 O3 (g)+NO(g)→NO2 (g)+O2 (g) 的速率方程式为:
3.过液状态理论 过渡状态理论认为: 从反应物到生成物之间会形成一种势能较 高的活化配合物(或活化中间体),活化配合 物所处的状态称为过渡状态。 令活化配合物的势能E较高,不稳定,会很 快分解为产物或反应物。 令活化配合物的最低势能与反应物的平均势 量之差为反应的活化能。即 E2=EC一E平均
3.过渡状态理论 过渡状态理论认为: ❖ 从反应物到生成物之间会形成一种势能较 高的活化配合物(或活化中间体),活化配合 物所处的状态称为过渡状态。 ❖ 活化配合物的势能Ec较高,不稳定,会很 快分解为产物或反应物。 ❖ 活化配合物的最低势能与反应物的平均势 量之差为反应的活化能。即 Ea =Ec- E平均