标准电池软木塞饱和CdSO,溶液Hg + Hg,SO8CdSOH.03Cd-Hg齐Hg负正Weston标准电池结构简图21物理化学(B)II
物理化学(B)II 21 2025/4/4 正 负 Weston标准电池结构简图 CdSO4 饱和 溶液 软木塞4 2 8 CdSO H O 3 Cd-Hg齐 Hg Hg Hg SO + 2 4 标准电池
Weston标准电池的反应负极Cd(Hg)(a)—→Cd2+ + 2e- + nHg(l)正极Hg2SO4(s) +2e→2Hg(l) +SO28净反应Cd(Hg)(a) +Hg,SO4(s) + =H,O(I)38Ccds. H. (s)+ lgl)Cd(Hg)(a)中含镉w(Cd) = 0.05 ~ 0.14E = 1.018 32 V298.15K时222025/4/4物理化学(B)I
物理化学(B)II 22 2025/4/4 Weston标准电池的反应 负极 2 Cd(Hg)( ) Cd 2e Hg(l) a n ⎯⎯→ + + + − 正极 2 Hg SO (s) 2e 2Hg(l) SO 2 4 4 − − + ⎯⎯→ + 净反应 2 4 2 8 Cd(Hg)( ) Hg SO (s) H O(l) 3 a + + 4 2 8 CdSO H O(s) Hg(l) 3 ⎯⎯→ + n Cd(Hg)( ) a 中含镉 w(Cd) 0.05 0.14 = 298.15K时 E =1.018 32 V
问题为什么在定温度下，含Cd的质量分数在0.05～0.14之间，标准电池的电动势有定值？从Hg-Cd相图可知，在室温下，镉汞齐中镉的质量分数在pe593A培化物（单相）共0.05～0.14之间时，系统处于熔化存513ECD455R物和固溶体两相平衡区，汞齐固浴体2单相433两TIK相洗车两相共存共活度有定值。353存RT单租273FG而标准电池电动势只与镐汞o20608010040HgCd的质量百分数Cd齐的活度有关，所以也有定值O232025/4/4物理化学(B)II
物理化学(B)II 23 2025/4/4 为什么在定温度下，含Cd的质量分数在0.05～0.14 之间，标准电池的电动势有定值？ 从Hg-Cd相图可知，在室温 下，镉汞齐中镉的质量分数在 0.05～0.14之间时，系统处于熔化 物和固溶体两相平衡区，镉汞齐 活度有定值。 而标准电池电动势只与镉汞 齐的活度有关，所以也有定值。 问 题
标准电池的电动势与温度的关系TE(T)/V =1.018 45-4.05×10-5293.15KT-9.5 × 10-7293.15KT+1×10-8293.15K通常要把标准电池恒温、恒湿存放，使电动势稳定242025/4/4物理化学（B)II
物理化学(B)II 24 2025/4/4 通常要把标准电池恒温、恒湿存放，使电动势稳定。 标准电池的电动势与温度的关系 5 ( ) / V 1.018 45 4.05 10 293.15 K T E T − = − − 2 7 9.5 10 293.15 K − T − − 3 8 1 10 293.15 K − T + −
我国在1975年提出的公式为：E//V=E(293.15K)/V-{39.94(T/K-293.15)+0.929(T/K-293.15)- 0.009(T/K-293.15)+0.00006(T/K-293.15)4} X 10-6标准电池的温度系数很小252025/4/4物理化学(B)I
物理化学(B)II 25 2025/4/4 ET /V=E(293.15K)/V-{39.94(T/K-293.15) +0.929(T/K-293.15)2 - 0.009(T/K-293.15)3 +0.00006(T/K-293.15)4}×10-6 我国在1975年提出的公式为： 标准电池的温度系数很小