一.亲核加成反应 2.与格氏试剂加成 无水乙醚H20 ○-MgCI+HCHO CH20H 无水乙醚H20 (CH3)2CHMgBr CH3CH2CHO OH (CH3)2CH-CH-CH2CH3 OH
----2．与格氏试剂加成 一．亲核加成反应 MgCl HCHO H2O + 无水乙醚 CH2OH (CH3)2CHMgBr + CH3CH2CHO 无水乙醚 H2O (CH3)2CH-CH-CH2CH3 OH MgBr C O + C OH
亲核加成反应 2.与格氏试剂加成 这类加成反应还可在分子内进行。 例如； OH c,cHz0H,cocH,g微量gcXc ,60% THF
这类加成反应还可在分子内进行。 例如； ----2．与格氏试剂加成 一．亲核加成反应 BrCH2 CH2 CH2 COCH3 Mg， THF HgCl 微量 2 OH CH3 60%
一。 亲核加成反应 一--3.与亚硫酸氢钠加成 醛、脂肪族甲基酮和分子中少于8个碳的脂环酮能 与过量的饱和亚硫酸氢钠溶液发生加成反应，生成 a-羟基磺酸钠。 (S作为亲核原子) R&6 ONa OH (H3C)H-C=O S-OH R-C-SO3H ±R-C-SO3Na O'Na+ H(CH3) H(CH3) 饱和溶液 α羟基磺酸钠 很好的结晶，溶于水 不溶于有机溶剂 和饱和NaHS03溶液
醛、脂肪族甲基酮和分子中少于 8 个碳的脂环酮能 与过量的饱和亚硫酸氢钠溶液发生加成反应，生成 α-羟基磺酸钠。 R C O (H3 C)H + S O OH O - Na + R C ONa H(CH3 ) SO3 H R C OH H(CH3 ) SO3 Na δ δ α -羟基磺酸钠 （S作为亲核原子） 很好的结晶，溶于水 不溶于有机溶剂 和饱和NaHSO3溶液 饱和溶液 ----3．与亚硫酸氢钠加成 一．亲核加成反应
亲核加成反应 3.与亚硫酸氢钠加成 醛、酮与亚硫酸氢钠的加成反应是可逆反应 HCI OH CHC=0+NaCl+sO2↑+H,0 CH3C-SO3Na CH3 CH3 Na2CO3 CHaC-+NazSO3 NaHCO3 CH3
醛、酮与亚硫酸氢钠的加成反应是可逆反应 CH3 C OH CH3 SO3 Na HCl Na2 CO3 CH3 C CH3 O + NaCl + SO2 + H2 O CH3 C CH3 O + Na2 SO3 + NaHCO3 ----3．与亚硫酸氢钠加成 一．亲核加成反应
一.亲核加成反应 一一一3.与亚硫酸氢钠加成 应用：分离、提纯 加入饱和NaHSO3 0 CH3-C-CH2CH2CH3(杂质) (+)过滤，再用水洗 O CH3CH2-C -CH2CH3 (-) 0 CH3-C -CH2CH2CH3 (+) 过滤，再用酸或碱 使产物分解 CH3CH2-C-CH2CH3(杂质) (-)
应用：分离、提纯 C O CH3 CH2CH2CH3 C CH2CH3 O CH3CH2 (杂质） C O CH3 CH2CH2CH3 C CH2CH3 O CH3CH2 (杂质） 加入饱和NaHSO3 （+） （-） 过滤，再用水洗 （+） （-） 过滤，再用酸或碱 使产物分解 ----3．与亚硫酸氢钠加成 一．亲核加成反应