石河子大学：《有机化学》课程教学课件讲稿（应化、化工专业）第18章 周环反应

第18章 周环反应 第一节》 周环反应的理论 第二节 电环化反应 第三节 环加成反应 第四节σ键-迁移重排

 

  
 
 

第一节 周环反应的理论 一、 周环反应的定义及其特点 二、分子轨道对称性守恒原理 三、前线轨道法

     


周环反应的定义及其特点 周环反应(pericylic reaction)的定义： 由含一个或多个不饱和键（如：双键或叁键) 的化合物通过一步协同反应完成的，反应过程中 无离子或自由基中间体生成，而是生成环状过渡 态的反应 主要包含三类反应： 电环化反应(electrocyclic reaction) 环加成反应(cycloaddition reaction) o键-迁移重排(sigmatropic rearrangement) Diels-Alder反应就属于环加成反应，用于制备六元环

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周环反应特点 1、反应条件：加热或光照。 2、反应机理：经历一个环状过渡状态，反应 中化学键的断裂与形成是同时进行的，在 多数情况下没有中间体生成。 3、反应速度很少受溶剂、酸或碱、催化剂的 影响，也不受自由基引发剂或抑制剂的影响 4、反应具有高度的立体选择性。 反应易进行，且产率高，应用范围广，是合成环 状化合物的重要方法

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三类有机反应主要区别 类型 中间体 与溶剂关系 离子型反应 正、负离子 极性溶剂有利关 自由基反应 自由基 系小，气相允许 协同反应 无 关系小，气相允许

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