第三节醛、酮的化学性质 亲核加成反应 Nu Nu R +A:Nu A A 慢 快 R OA 3.醛酮发生亲核加成反应的活性顺序： H.c-o Hc-o CHc-o cH.c-o c-o c-c-o 亲核加成反应活性减小
3.醛酮发生亲核加成反应的活性顺序： H C=O H C=O R H C=O CH3 CH3 C=O R CH3 C=O R R C=O R C6H5 亲核加成反应活性减小 C O R R' C Nu R O R' C Nu R OA ＋ R' A : Nu -A + ＋A + 慢 快 第三节 醛、酮的化学性质 一．亲核加成反应
一.亲核加成反应 ---1.与氢氰酸加成 OH HCN CN 轻基睛 反应范围：醛、脂肪族甲基酮，8碳以下的脂环酮. ArCOR:和ArCOAr难反应。 9 OH H-g H H"- c9 OH H-C-H CHs-&-CHa-H"-CHa-C-CHa CN CN CN- CN H介质中反应慢；OH介质中反应很快。？
----1．与氢氰酸加成 C O C OH + HCN CN α 羟基睛 反应范围：醛、脂肪族甲基酮，8碳以下的脂环酮． ArCOR和ArCOAr难反应。 C O H H H + CN - H C H OH CN C O CH3 CN - CH3 H + C CH3 OH CN CH3 H +介质中反应慢；OH-介质中反应很快。？ 一．亲核加成反应
一. 亲核加成反应 1.与氢氰酸加成 羰基与氢氰酸的加成反应在有机合成中的应用 R R HR CH3 C=O+H-CN→CH3-C-CN H20 CH2-C-COOH H* OH OH a羟基腈 a羟基酸 时 -H20 R R CH3-C-CH2NH2 CH2=C-COOH OH 阝羟基胺 Q,阝-不饱和酸
羰基与氢氰酸的加成反应在有机合成中的应用 C O R CH3 + H CN CH3 C R OH CN H2 O H + CH3 C R OH CH2 NH2 α -羟基腈 β -羟基胺 CH2 H C R OH COOH α -羟基酸 CH2 C COOH α , β -不饱和酸 R [H] -H2 O ----1．与氢氰酸加成 一．亲核加成反应
一.亲核加成反应 ---2.与格氏试剂加成 洁落+ReX达z盛R-O州sX H20/IR-C-OH +HO-Mg-X 甲醛 一1°醇 醛 ·2°醇 酮 3醇 溶剂：无水乙醚、THF、二氧六环
甲醛 1 o 醇 醛 2 o 醇 酮 3 o 醇 溶剂：无水乙醚、THF、二氧六环 ----2．与格氏试剂加成 一．亲核加成反应 C=O δ δ δ δ R-C-OMgX 无水乙醚 + R-MgX OH H2 O/H + R -C- + HO-Mg-X
亲核加成反应 一一 2.与格氏试剂加成 中c0+RMgX理ROWgR-l H RC-0+R-MgxROMgROH H H R' R' uearm4 R R R
干乙醚 C=O H + H3 O H + H H R-MgX R-C-OMg H H R-C-OH 干乙醚 C=O + H3 O H + H R-MgX R-C-OMg R' R' H R-C-OH R' 干乙醚 C=O + H3 O R + R-MgX R"-C-OH R' R' R" R R"-C-OH R' ----2．与格氏试剂加成 一．亲核加成反应