量子产率(guantum yield) 反应分子消失的量(或产物分子生成的量) Φ def 吸收光子的量 由于受化学反应式中计量系数的影响,以上两种 定义得到的值有可能不等。例如,下列反应的量子 产率Φ为2,量子产率Φ却为1。 2HBr+hV-→H2+Br2
由于受化学反应式中计量系数的影响,以上两种 定义得到的值有可能不等。例如,下列反应的量子 产率为2,量子产率‘却为1。 2HBr+hn→H2+Br2 量子产率(quantum yield) 反应分子消失的量(或产物分子生成的量) 吸收光子的量 def
量子产率(quantum yield) 在光化反应动力学中,用下式定义量子产 率更合适: Φ_def 式中r为反应速率,用实验测量,为吸收 光速率,用露光计测量
量子产率(quantum yield) 在光化反应动力学中,用下式定义量子产 率更合适: 式中r为反应速率,用实验测量, Ia为吸收 光速率,用露光计测量。 def a r I
量子产率(quantum yield) 光化学Stark-Einstein定律适用于初级反应或称初级 过程),可表示为: A+hv→A* ·A*表示激活的A分子,称为活化分子。 对于初级过程Φ=1 当化学反应除了激活的初级反应外,还有后续的反应 步骤,称为次级过程。由于各反应次级过程不同,被 激活的A分子可能发生一次反应,也可能退活,也可 能引发更多步的反应,因而一个激活分子可能生成产 物分子得数目是不一样的
•光化学Stark-Einstein定律适用于初级反应(或称初级 过程),可表示为: A + hn → A* •A* 表示激活的 A 分子,称为活化分子。 •对于初级过程 =1 •当化学反应除了激活的初级反应外,还有后续的反应 步骤,称为次级过程。由于各反应次级过程不同,被 激活的 A 分子可能发生一次反应,也可能退活,也可 能引发更多步的反应,因而一个激活分子可能生成产 物分子得数目是不一样的。 量子产率(quantum yield)
量子产率(quantum yield) ·例:HI(g的光解: ·初级过程: HI+hv→H+I H+HI→H2+I ,次级过程: I+I→2 hv ·总过程: 2H I- H2+2 一个光子可使2个HⅡ分解,.Φ=2 对于H2+Cl2的反应,Φ104一106 •对于次级反应中包括有消活化作用时,Φ<1 如CHI的光解反应Φ=0.01
• 初级过程: H I + hn → H + I • 例:H I (g) 的光解: • 次级过程: H + H I → H2 + I I + I → I2 • 总过程: 2H I H2 + I2 hn •一个光子可使2 个 HI 分解, ∴ = 2 •对于 H2+Cl2 的反应, ~104-106 •对于次级反应中包括有消活化作用时, < 1 •如 CH3 I 的光解反应 =0.01 量子产率(quantum yield)
光化学反应动力学 了光化学反应的机理一般包括初级反应过 程与次级反应过程。 r 初级反应过程是反应分子吸收光子被激 发的过程,其速率只与光的入射强度有 关,与反应物浓度无关,表现为零级反 应。 次级反应是由被激发的高能态反应分子 引发的反应,是一般的热反应
光化学反应动力学 光化学反应的机理一般包括初级反应过 程与次级反应过程。 初级反应过程是反应分子吸收光子被激 发的过程,其速率只与光的入射强度有 关,与反应物浓度无关,表现为零级反 应。 次级反应是由被激发的高能态反应分子 引发的反应,是一般的热反应