12.2醛酮的制法12.2.1醇的氧化和脱氢·伯醇和仲醇氧化或脱氢反应,可分别生成醛、酮例1:K2Cr2Oz+H2SO4CH,CH2OHCH,CHO[o]例2:0OH二CrO3CH3CH,CCH3CH,CH2CHCH3H,SO4OHNa2Cr207H,SO40OH二H,CrO4CCH2CH3CHCH2CH3
• 伯醇和仲醇氧化或脱氢反应,可分别生成醛、酮。 例1: 例2: 12.2 醛酮的制法 12.2.1 醇的氧化和脱氢 CH3 CH2 CHCH3 CH3 CH2 CCH3 OH O CrO3 H2 SO4 OH O Na2 Cr2 O7 H2 SO4 CHCH2 CH3 CCH2 CH3 H2 CrO4 OH O
例3:以三氧化铬和吡啶的络合物为催化剂制醛产率高CrO3(CsHsN)2CH,(CH,).CH,OHCH3(CH2)CHOCH2Cl2.25C,1h正辛醇正辛醛(95%)例4:(主要制酮):含有不饱和C=C欧芬脑尔氧化法双键的醛氧化,需采取特殊催化剂,如:丙酮-异丙醇铝(或叔丁醇铝)或三氧化铬-吡啶络合物作氧化剂达到此目的。异丙醇铝(CH)C-CH(CH2)2CH2OH + CH,CCH3羰基与羟基互换0(CHC-CH(CH2)CHO+CHCHCHOH5-甲基-4-已烯醛
例3:以三氧化铬和吡啶的络合物为催化剂制醛产率高: 例4: (主要制酮):含有不饱和C=C 双键的醛氧化,需采取特殊催化剂,如:丙酮-异丙醇 铝(或叔丁醇铝)或三氧化铬-吡啶络合物作氧化剂达 到此目的。 欧芬脑尔氧化法 羰基与羟基互换
例5:醇在适当的催化剂条件下脱去一分子氢,生成醛酮。HCuCH3CHC-OH+H2260~290℃HHCH3CH3ZnOCHOH+H2CH3380℃CH3·该反应得到的产品纯度高,但为一吸热反应,工业上常在脱氢的同时,通入一定量的空气,使生成的氢与氧结合放出的热量供脱氢反应。这种方法叫氧化脱氢法
例5:醇在适当的催化剂条件下脱去一分子氢,生成 醛酮。 • 该反应得到的产品纯度高,但为一吸热反应,工业上常 在脱氢的同时,通入一定量的空气,使生成的氢与氧结 合放出的热量供脱氢反应。这种方法叫氧化脱氢法
12.2.2炔烃水合主要生产乙醛·在汞盐催化下,生成羰基化合物,除乙炔外,其他炔烃水合均生成酮OH0Hg?+重排R-C==CR H,OR-C-CH--RRCCH2RH2SOHg?+例1:CH,C=CH+H,OCH3-C-CH3H+0OHOH例2:HgO, H2SO4=CHC-CH3H2O,CH3OHO1-羟基环已基甲基甲酮(84%)
例2: 例1: •在汞盐催化下,生成羰基化合物,除乙炔外,其他炔 烃水合均生成酮: 12.2.2 炔烃水合 • 主要生产乙醛
12.2.3同碳二卤化物水解·生成相应的羰基化合物,该法主要制备芳香族醛酮(因为芳环侧链上α-H容易被卤化。)例1:CHC12CHOH++H,0+2HC1苯二氟甲烷苯甲醛(76%)C10例2:2C12OH-CH,CH3CH3CCCH3光H20CIBrBrBr间溴乙苯间溴-α,α-二氯乙苯间溴苯乙酮
• 生成相应的羰基化合物,该法主要制备芳香族醛酮 (因为芳环侧链上-容易被卤化。) 例1: 例2: 12.2.3 同碳二卤化物水解