—120 對各試樣所得的〔O]量均較已往禽高。同恃又證明亿。不等於〔%O〕,並得出如下列 额險公式所列的/。'值: 7。-1-(2.51-1.19×10)(24);((16) 當T=1600°C時, =1-0.2s(0) (17) 炎三示不同 PH0植下的fo'值。 PH2 发:了枚典费二的圆条 PH20 PH2 0.28(PH fo 0.1 0.0028 0.997 0.2 0.011 0.989 0.3 0.025 0.975 0.4 0.045 0.955 式(I)的理想平衡常數K°,ABepHn、1 OAKOB1 CaMapnH〔15)指出奥T'有下列 的關係: l0gK0=9440-4.586; (18) 當T'=1600C時,K°=3.23。 几AHHeBCKHN〔16〕對此理想不衡常数K°得出奥I下列的關係: togK0=9500-4.503; (17) 當T=1600°C時,K°=3.71, '液由含有共他第三元素的三元系平衡反應,女就上已截有下列各方面的肝究: 'e-0-Cr〔17〕〔18)〔1s)〔20j;F-0-〔21)〔22)〔28]〔24);fe-0- 〔25J〔26)〔27);'e-0-Hl〔28)〔29];Fe-0-P〔30)〔31];'e-0-Ni〔32); Fe-0-T33]及fe-0-1Mu〔16)。 表四列繫第三元素引起對O活度係效改趱的影趣∫心的某些數被;它又給出第三元 案本身的活度係数受0改變的影響值.。不可否認,由於高温下實驗條件困難,各學 者开究的結果存在着相管的分歧。 闕於T的fT原著丙未提有登料;而1的”值則大於1
一 1 2 0 一 封各藏漾所 得的 〔O 〕 量均鼓 已往焉高 。 同侍又 橙明 必 。 不等聆 〔 % O 〕 , 亚得 出如 下列 翘 喻公式 所列 的 / 。 `植: : 。 , 一 , 一 ( 2 . 5 1一 , . 19 · 10 一 二 ) (会子) 2 ; 常 T 一 巧 0 。 己畴 , 了 。 , 一 卜 0 . 28 ( 盘勺 ( 1 6 ) ( 1 7 ) 表 三 示不 同 沙 一 植 一 : 的 f 。 ,olf{r 厂 H Z , , 芬 , _ , _ ’I H 。 。 , , 曰 。 , _ 表 三 : · 几 ’ 公住 一 姆一牙兀石一 附明 咪 尸 H 。 0 P H ? j , 、 1 2 0 尸H 。 ) / 。、 气/又 O 2 8 0 . 1 0 . 2 0 . 3 0 . 4 0 . 0 0 2 8 0 . 0 1 1 0 . 0 2 5 0 . 0 4 5 0 . 9 9 7 0 . 9 8 9 0 . 9 7 5 0 _ 9 5 5 式 ( 1 3 ) 的理 想平 衡常数K “ , A “ p 洲 、 n ol 只 K o B “ C a o aP “ H 〔1别 指 出典 r 有下列 的 阴深 : — lo 芹 K “ 一 9 4 4 0 笙 7 3 . 2 3 。 4 . 5 3 6 ( 1 8夕 赏2 , 二 1 6 0 0 “ C 日寺 , 月” H H e B e K “ H 〔16 〕 五r o - 封此理 想平 衡常数 尤 “ 得出 典望 下列的 阴保 : — 1 0 多尤 o 常刃 一 1 6 0 0 。 叮日李 , 尤 9 5 0 0 至 7 4 . 5 0 3 ( 17 ) O 一 3 . 7 1 。 F ` 液 由含有 其他 第三 元素的 三 元系 平衡 反瞧 , 文献上 已栽有 下列 各方面 的研究 : F ~ O一 U 尹 〔17 〕 〔18 〕 〔巧〕 〔加〕 ; 乃一 口一 y 〔红 〕 〔2 2 〕 〔2 3 〕 〔24 〕 ; 子怡` O一万i 〔2 5 〕 〔2 6 〕 〔2 7 〕 : 子 , 一 O一月 l 〔2 8〕 〔2 9 〕 : 卢乞- ~ O一 尸〔3 0 〕 〔3 1〕 ; 矛、 一 O一 N i 〔3 2 〕 ; 子乍一 ~ O一父丫〔3 3 〕及 F ` 一 O一刃 二 〔1 6 〕 。 表 四 列攀第 三元素引起 野 O 活度 保 数改燮的影黔 f 孚的某 些数接 ; 它又拾 出第三 元 素本 身 的活度保数受 O 改燮的 影馨值一笼 。 不可 否 韶 , 由朴 高温 下育雕修 件困 蒸 , 各罩 者研先 的 桔果 存在 着相 赏的 分歧 。 阴 龄iT 的 / 含原著内未提有资料 ; 而 万 、 的 f 犷值别 大龄 1
第三期 -121-· 我闪:三元系内第三元案的.。及/值(1600C) 第三元素 f J 來源 Ur ogf8=-0.0495c)ogc=-0.2089%0) 'urkdoi〔19) Ur ogf8'=-0.04tC 未汁算 心iihh〔20] V togf 0.27〔9%V kog=-0.86(960) (ni yman&Ihisiur 〔21] Si og/8=-0.02〔%S) 未計算 hi ponan〔20〕 Al os 一 12〔9o) 0gf=-20〔9%0) Gokeen (hipnan [28) ogf=-0.026og/ =-0.062〔90] Pearson Turkdo gan〔30] (100)log-.4o =-0.085[%0] JlebeHeu H CamapHH D 31] Ni o =+0.005〔%W) 未計算 'vieilt[32〕 值可由下列分析方法自了求出: 在一很稀的三元系溶液内,設N:及V:代表第二及第三元素的克分子分數,管→ 0及W。→0時,則第二及第三元素的活度係數12及J3,依據rgr的推論〔34,保持 下列的醐係: dle/=dlr/王 (20) aN3 N2 以F'e-O-V系篇例,則 dleI。=dlex dNdN。 由於 Ny= iv+o+花Fe 及 N0=v+%,+& 其中:代表克分子數; 而 =〔%V) 51 名=〔) 16 og3=16.òlog六 (21) d〔%V)51d〔%0]
第 三 期 12 1一 _ - - 一 , _ . _ _ . 兀 _ 0 表四 : 三 兀系 内 第三 元素的 ./ “ 及 J 址 植 ( 16 0 u0 口 ) 第三元 素 / 萝 了呈 来 源 l 口了了 。 C 1 0 了f o V l 口了 f 。 l 口二f 奢 一 。 . 。 : 4 〔: 。 。 · 对o3r 月 一 。 . 2 0 8 〔% 。 〕 一 一 0 . 0 4 1 〔% 叮二 〕 一 一 0 . 2 7 〔% V 〕 一 一 0 . 0 2 〔% 厉门 未言于算 ` 、 式 一 。 . 纵% 哟 未扑 算 2 0 君 · f ` , 一 1 2 〔% 、 ,z〕 ` o 、 f 了 , 一 2 0 〔 ,“ ` ,〕 l口 g f 。 ~ 一 O 尹 ( 1 5 0 0 。 己 ) } 1 0` 了 0 3 2 〔; ” ` ’ 〕 { /口了 f 0 4 〔% 了勺 } 艺口 g J - = 一 0 . 0 6 2 〔% O〕 一 一 0 . 0 8 5 ( % O〕 刃 i l口厂 f 一 + 0 . 0 0 5 〔% N 么〕 P 未 补算 少“ 厂治汉。 片 凉、 〔1 9〕 口 l/ i户, z, : 龙 〔2 0 〕 口 l/ i 尸。 : a 、 反 l 人 。 z“ 尹 〔2 1 〕 己 ,l i尹, 月`: 、 〔2 0 〕 公口 鹿。 反 己 iz/ )I 、 ` 。 〔2 8〕 尹八 , s 口二 反 坚 , 、 二矛汉口 g ` : 、 〔3 0 〕 月 e B e 荃一e 以 H C a M a P认 H 〔3 1 〕 I厂尹 厂亡泌了 〔3 2 〕 尹 。 ; 乙了`ō 召妇去CF 侃值可 由 下列 分析方法 自 ’J 严 求出: 一 在一很稀的 三元系 落液 内 , 段 N : 及 N : 代表 第二及 第三 元素的克 分子分数 , 富` 2 今 0 及 N 3 ) 0 畴 , 则 第二反 第三 元素的活度 保数了 2及 f 3 , 依孩;八咭 、 二 的推而 〔3 4 〕 , 保 持 下列 的朋保 : 合l 二 f Z d N 。 以 矛、 - - 0 一 V 系 焉例 , 时、 f d刀 v _ 欲二 f 。 d N Z ( 20 ) 。 _ 户玩f 二 d万 。 由龄 N v 龙 , 晰 十 忿 。 + 淞凡 及 其 中 而 万。 = 二 代表克 分子数 ; 邓、 岁 晰 + 、 + 今 ` 〔% V 〕 5 1 _ 〔% ( ) ) 1 6 汉口多f 。 己〔% V 〕 1 6 5 1 欲叮 f v d 〔% O 〕 ( 2 1 )