>其它磺化剂人氨基磺酸(H,NSO,H)作为磺化剂主要用于醇的硫酸化,是一种稳定的不吸湿的固体。一般在高温无水介质中使用。人二氧化硫加氯气或加臭氧的混合物可用作烷烃的磺化,在紫外光下进行磺氯化或磺氧化。人亚硫酸氢盐可以用于与某些烯烃化合物发生加成磺化
➢其它磺化剂 氨基磺酸(H2NSO3H)作为磺化剂主要用于醇的硫酸化,是 一种稳定的不吸湿的固体。一般在高温无水介质中使用。 二氧化硫加氯气或加臭氧的混合物可用作烷烃的磺化,在紫外 光下进行磺氯化或磺氧化。 亚硫酸氢盐可以用于与某些烯烃化合物发生加成磺化
二、磺化反应原理>磺化反应是亲电取代反应。反应历程一般认为是按二步反应进行的。>三氧化硫和HSO,+阳离子被认为是真正的磺化剂:OHCO3HCHSO4HOSO3H
二、磺化反应原理 ➢ 磺化反应是亲电取代反应。反应历程一般认为是按二步反应进 行的。 + S O O O H SO3 SO3 SO3 + HOSO3H SO3H + HSO4 ➢ 三氧化硫和HSO3 +阳离子被认为是真正的磺化剂:
>用浓硫酸或浓度更低的硫酸作磺化剂,进攻试剂可能为H,O+SOHe2 H2SO4 H2O+—SO,H +HSO4Ar -H + Ho+-SO,H AR<HSO,HH区>ArSO3H + H+SOH>在进行磺化反应时,磺化剂的反应活性必须与芳烃的反应活性相适应。>磺化反应是可逆的,苯磺酸与稀硫酸共热时可水解脱下磺酸基SO3H180 ℃H.OSO
➢用浓硫酸或浓度更低的硫酸作磺化剂,进攻试剂可能为H2O+SO3H: + 2 H2 SO4 H2O + HSO4 + SO3H Ar H H2O + SO3H Ar H SO3H Ar H SO3H ArSO3H + H + ➢ 在进行磺化反应时,磺化剂的反应活性必须与芳烃的反应活性相 适应。 SO3H + H2 SO4 ℃ + H2O 180 ➢ 磺化反应是可逆的,苯磺酸与稀硫酸共热时可水解脱下磺酸基
三、磺化反应的影响因素>被磺化物结构人芳烃磺化活泼顺序为:蔡>甲苯>苯>菌醌人苯系苯环上已有取代基为-NO2、一-SO,H、-COOH时,磺酸基进入间位。已有取代基-Cl、-CH3、-OH、-NH,时,磺酸基进入对位。人茶系茶在磺化时有α、β两种异构体,其定位主要决定于温度,低温有利于进入α位,高温时有利于进入β位。人蒽和菲极易磺化,甚至在低温下与温和的磺化剂作用就生成多磺酸基化合物
三、磺化反应的影响因素 ➢被磺化物结构 芳烃磺化活泼顺序为:萘>甲苯>苯>蒽醌 萘系 萘在磺化时有、两种异构体,其定位主要决定于温度,低 温有利于进入位,高温时有利于进入位。 苯系 苯环上已有取代基为-NO2、-SO3H、-COOH时,磺酸基进 入间位。已有取代基-Cl、-CH3、-OH、-NH2时,磺酸基进入对位。 蒽和菲 极易磺化,甚至在低温下与温和的磺化剂作用就生成多 磺酸基化合物