接受N的d电子 CO的分子轨道式 1o)2(2)2(3o)2(4σ)2(1m)4(50)2(2x)(6o)° 给予Ni的sp3杂化轨道 NQ+C≡0 C≡0 十 CO的一对电子填入N的杂化轨道中形成键,同时又以空的x轨道接受 来自Ni的d轨道的电子,形成d→π反馈π键,从而加强了NC键并增大了 配合物的稳定性,但削弱了CO内部成键,活化了CO分子。Ni(CO4I吸 收光谱中伸缩振动频率vCO)红移
21 (1σ) 2 (2σ) 2 (3σ) 2 (4σ) 2 (1π) 4 (5σ) 2 (2π) 0 (6σ) 0 给予Ni的sp3杂化轨道 接受Ni的d电子 CO的一对电子填入Ni的sp3杂化轨道中形成σ键，同时又以空的π2p *轨道接受 来自Ni 的d轨道的电子，形成d → π*反馈π键，从而加强了Ni-C键并增大了 配合物的稳定性，但削弱了CO内部成键，活化了CO分子。Ni(CO)4 IR吸 收光谱中伸缩振动频率(CO)红移。 CO的分子轨道式
2.羰基簇合物(分子中含有MM键的化合物) 过渡元素能和CO形成许多羰基簇合物。 羰基簇合物中金属原子多为低氧化态并具有适宜的轨道 双核和多核羰基簇合物中羰基与金属原子的结合方式: (1)端基(1个CO和1个成簇原子相连);(2)边桥基(1个CO 与2个成簇原子相连);(3)面桥基(1个CO与3个成簇原子相 连) M M 端基 边桥基 面桥基
22 2. 羰基簇合物（分子中含有M—M键的化合物） 过渡元素能和CO形成许多羰基簇合物。 羰基簇合物中金属原子多为低氧化态并具有适宜的d轨道。 双核和多核羰基簇合物中羰基与金属原子的结合方式： (1) 端基（1个CO和1个成簇原子相连）；(2)边桥基（1个CO 与2个成簇原子相连）；(3)面桥基（1个CO与3个成簇原子相 连）。 端基 边桥基 面桥基
co cQ CO OC CO CO CO 0 Ru3(CO) 12 Rh4(co)12 CO4(CO)12 金属一金属键(M-M)是原子簇合物最基本的共同特点。 金属一金属键(M-M见后
23 金属－金属键(M－M) 是原子簇合物最基本的共同特点。 金属－金属键(M－M) 见后
金属一金属键 (1)单键 Mn2 CO)1o 5C0 Mn: 3d 4 Mn2(CO)10的Mn:卫↑ Mn():1!!↑ 5 CO C0—ny 0 24
24 Mn2 (CO)10 的 Mn(0)：↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ —— —— —— —— —— Mn(0) : ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ —— —— —— —— —— Mn2 (CO)10 d 2 sp3 5 CO 5 CO 金属－金属键 (1)单键 Mn: 3d 5 4s 2
(1)单键Co2(CO Co 3d452 3个CO孤电子对 Co(0)」↑↑ C6键键 C0(0):I」!↑↑ 3个CO孤电子对 co OC CO OC C cO CO
25 (1)单键 Co2 (CO)8 Co(0) ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ ↑ ↑ —— —— —— Co(0): ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ ↑ ↑ —— —— —— 3个CO孤电子对 3个CO孤电子对 CO桥键 M-M键 d 2 sp3 Co 3d 74s 2