21(0. 019 88 mol-L)2.有0.0982mol·L-的HzSO，溶液480ml.,现欲使其浓度增至0.1000molL-。间应加人0.5000mol11的H，SO，溶液多少毫升？(2. 16 mL)3.在500mL溶液中，含有9.21gKFe（CN)。。计算该溶液的浓度及在以下反应中对Zn2+的滴定度3Zn*++2[Fe(CN)J-+2K-KZn[Fe(CN)](0.0500 mol+L-,4.90 mg*mL-l)4.要求在滴定时消耗0.2mol-L1NaOH溶液25～30mL。问应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾（KHCH.O）多少克？如果改用H2Cz042Hz0作基准物质，又应称取多少克？(1.0~1.2g,0.3~0.4g)5.欲配制Na2C,O,溶液用于在酸性介质中标定0.02mol-L的KMnO，溶液，若要使标定时.两种溶液消耗的体积相近。间应配制多大浓度的Na，C，0，溶液？配制100mL这种溶液应称取NazC.O，多少克？(0. 05 mol-1.-1,0. 7 g)6.含S有机试样0.471g，在氧气中燃烧，使S氧化为SO2，用预中和过的H.O.将SO2吸收，全部转化为HSO4，以0.108mol·L-1K0H标准溶液滴定至化学计量点，消耗28.2ml。求试样中S的质量分数。(10.3%)7.将50.00mL0.1000mo1-L-1Ca(NO，）2溶液加人到1.000g含NaF的试样溶液中，过滤，洗涤。滤液及洗液中剩余的Ca2-用0.0500mol·L1EDTA滴定，消耗24.20mL。计算试样中NaF的质量分数。(31.83%)8.0.2500g不纯CaC0，试样中不含干扰测定的组分。加人25.00mL0.2600molL-1HCI溶解，煮沸除去COz，用0.2450mol·L-1NaOH溶液返滴定过量酸，消耗6.50mL。计算试样中CaCO的质量分数。(98.24%)9.今有MgSO·7H.0纯试剂一瓶，设不含其他杂质，但有部分失水变为MgSO，·6Hz0，测定其中Mg含量后，全部按MgSO7H，0计算，得质量分数为100.96%。试计算试剂中MgSO，·6H0的质量分数。(12.18%)10.不纯SbzS.0.2513名，将其置于氧气流中灼烧，产生的SO，道人FeCl，溶液中，使Fea+还原至Fe2-，然后用0.02000mol·L-!KMnO。标准溶液滴定Fe2+，消耗KMnO，溶液31.80mL。计算试样中SbzS的质量分数。若以Sb计，质量分数又为多少？(71.66%，51.35%)11.已知在酸性溶液中，Fe2+与KMnO反应时，1.00mLKMn),溶液相当于0.1117gFe，而1.00mLKHC0.·HC()。溶液在酸性介质中恰好与0.20ml.上述KMnO.溶液完全反应。间需要多少毫升0.2000mol·L-1Na0H溶液才能与上述1.00mLKHC.0
1流22H2C20溶液完全中和？(1.50mL)12.用纯As?O，标定KMnO.溶液的浓度。若0.2112gAs2O在酸性溶液中恰好与36.42mLKMnO4反应。求该KMnO，溶液的浓度。(0.02345mol-L-1)13.称取大理石试样0.2303g，溶于酸中，调节酸度后加入过量（NH,）C0溶液，使Ca-沉淀为CaCO。过滤、洗净，将沉淀溶于H.SO，中。溶解后的溶液用浓度为ckMno.=0.2012mol·L-1KMnO%标准溶液滴定，消耗22.30mL，计算大理石中CaCO，的质量分数。(97.49%)14，H,CzO作为还原剂，可与KMnO，反应如下5HC0+2Mn0,+6H10C0+2M++8H0其两个质子也可被NaOH标准溶液滴定。分别计算0.100mol·L-1NaOH和0.100mol-L-1KMnO，溶液与500mgHzCzO.完全反应所消耗的体积（mL）。(11l mL,22.2 mL)15.Cr（Ⅲ）因与EDTA的反应缓慢而采用返滴定法测定。某含Cr(IⅢ)的药物试样2.63g经处理后用5.00mL0.0103mol-L-1EDTA滴定分析。剩余的EDTA需1.32mL0.0122mol·L-1Zn+标准溶液返滴定至终点。求此药物试样中CrCl，（M=158.4g*mol-1）的质量分数。(0.221%)16.含KzCrzO,5.442g·L-1的标准溶液。求其浓度以及对于FeO（M231.54g*mol1）的滴定度（mg/mL）(0.01850mol-L-1,8.567mg/mL)17.0.200g某含链试样中的锰的含量被分析如下：加人50.0mL0.100mol.L-"（NH）Fe(SO.）2标准溶液还原MnO,到Mn2*，完全还原以后，过量的Fe+离子在酸性溶液中被0.0200mol·L-KMn0,标准溶液滴定，需15.0mL。以Mns0（M=228.8gmol-1)的形式计算该试样中锰的含量。提示：5Fe2++Mn0+8H+5Fe++Mn++4H02Fe2++MnO,+4H+Mn2++2Fe++2H.0(66.7%)18.按国家标准规定，化学试剂FeSO.7Hz0(M=278.04g*mol-1）的含量：99.50%~100.5%为一级（GR）；99.00%100.5%为二级（AR），98.00%~101.0%为三级（CP）。现以KMn0.法测定，称取试样1.012g，在酸性介质中用0.02034mol·L-1KMnO，溶液滴定，至终点时消耗35.70mL。计算此产品中FeSO,·7H2O的质量分数，并判断此产品符合邮一级化学试剂标准。（99.75%；一级化学试剂）19.有反应：H,C20,+2Ce+mm2COz+2Ce3++2H多少毫克的HzC.O2H,0(M=126.07gmol-1）将与1.00mL0.0273molL-1的
23Ce(SO），依上式反应？(1.72mg)20.CN-可用EDTA间接滴定法测定。已知一定量过量的Ni2+与CN-反应生成Ni(CN)-，过量的Ni2+以EDTA标准溶液滴定，Ni(CN)-并不发生反应。取12.7mL含CN-的试液，加人25.00mL含过量Ni2-的标准溶液以形成Ni(CN)-，过量的N2+需与10.1mL0.0130mol-L-1EDTA完全反应。已知39.3mL0. 0130mol·L-1EDTA与上述Ni2+标准溶液30.0mL完全反应。计算含CN-试液中CN-的物质的量浓度。(0. 092 6 mol·L-1)
第2章分析试样的采集与制备试样的采集和制备是分析工作中的重要环节，它们直接影响试样的代表性和分析结果的叮靠性。因此，要想所得分析结果能反映物料的真实情况，除了要根据试样的性质和分析要求选择合适的分析测定方法和存细操作外，还要注重测定前的试样采集与处理。由于待分析物料的形态和性质多种多样，因此试样的采集、处理等的方法也各不相同。本章仅就常见的·些试样采集和处理方法作简单介绍。2.1试样的采集试样的采集（sampling）是指从大批物料中采取少量样本作为原始试样（grosssample）。原始试样再经加T.处理后用于分析，其分析结果被视作反映原始物料的实际情况。因此所采集试样应具有高度的代表性，即采集的试样的组成能代表全部物料的平均组成。否则，后续分析工作将毫无实际意义，更为严重的是，所得到的无代表性的分析结果可能会给实际工作造成混乱，甚至带来巨大的损失。为了保证取样的谁确性，又不致花费过多的人力和物力，取样时应按照一定的原则、方法进行。不同物料取样的具体操作方法相差较大，这些可参阅相关的国家标推和各行业制定的标准。2.1.1固体试样固体物料种类繁多、形态各异，试样的性质和均勾程度差别较大。其中组成不均勾的物料有矿石、煤炭、废渣、土壤等，其颗粒大小不等，硬度相差也大；组成相对较均匀的有谷物、金属材料、化肥、水泥等。由于固体物料的成分分布不均，因此应按一定方式选取不同点进行采样，以保证所采试样的代表性。采样点的选择方法有多种：如随机性地选择采样点的随机采样法；根据有关分析组分分布信息等，有选择性地选取采样点的判断采样法；根据一定规则选择采样点的系统采样法等。随机采样的采样点应比较多才有高的代表性，其次是系统法采样，判断采样法选取的来样点相对较少。一般来说，取样份数越多，试样的组成越具有代表性，但所耗人力、物力将大大增加。因此，采样的数量应在能达到预期要求的前提下，尽可能做到节省。显然，采样的数目（即采样单元数）与对采样准确度的要求有关。准确度要求越高，采样数目就应越多。其次，还与物料组成的不均
25匀性和颗粒大小、分散程度有关。物料越不均勾、分散度越大，要达到同样的推确度，来样单元应越多。假设测量误差很小，分析结果的误差主要是由采样引起的，则包含总体平均值的区间为μ=oVn式中，为整批物料中某组分的平均含量：工为试样中该组分的平均含量；t为与测定次数和置信度有关的统计量，其值见第3章表3-3;g为各个试样单元含量标准偏差的估计值，为采样单元数。设E为分析试样中某组分含量和整批物料中该组分平均含量的差，即E工一，由此可得出下述采样公式n=()(2-1)可见，对分析结果的确度要求越高，即E越小，采样单元数n就越大；物料越不均匀，就越大，采样单元数n也需增加。但若增加试样的测定次数，则t值变小，采样单元数相应减少。例如，测定某试样中某组分的质量分数时，一0.10%，置信水平定为95%时允许的误差为0.15%，如果测定4次，从第3章表3-3可知，t值为3.18，那么采样单元数n应为n-(3 1810 10) -4. 5~5 10.157即应从5个不同的来样点分别采集一份试样。若测定次数增加到10次，这时t值为2.26，则采样单元n就为n-(2 28 9: 10) -2. ~3（0.15即只需从3个采样点分别采集一份试样。试样混合后经适当处理再进行分析，也可以不经混合，分别分析后取其平均值。平均试样采取量与试样的均匀度、粒度、易破碎度有关。根据经验，可按切养特公式估算，即Q≥Kd?(2-2)式中，Q为采集平均试样的最小质量（kg）；d为试样中最大颗粒直径（mm）；K为反映物料特性的缩分系数，因物料种类和性质不同而异，它由各部门根据经验拟定，通常在0.05～1之间。2.1.2液体试样液体物质有水、饮料、体液和工业溶剂等，它们一般比较均匀，因此采样单元