说明 (1)在同分子内的氨基与羧基作用也能生成盐 , N-CH-COOI-1I3 N*-CH--CO0- R R 内盐,又称偶极离子(D)口熔点高(常分解)、不溶于非极性溶剂、酸碱常数低 (2) H2N-C-c0O、 IIN+-CH-COO-: - H3N-C-COOH 负离子(碱式) R 正离子(酸式) 上式表明,氨基酸在溶液中的存在形式与溶液的酸碱度(pH〕有关,加入碱可使氨基酸 主要以负离子存在,加入酸可使氨基酸主要以正离子形式存在,在这两种情况下,电解时氮 基酸离子都要发生移动,在一定pH下,氨基和羧斯的电离程度可以相等氨基酸主要以两性 了存在,在电场里不向任一电极移动,这个pH值称为该氨基酸的等电点,以p表示 因此,当溶液的pH=pI时,氨基酸为两性离子,pH>p时为负离子,pH<p时为正离 中性氨基酸的等电点是否为pH=7呢?不,因为羧基的电离度大于氨基的电离度,为 使二者电离程度相等,必须抑制酸式离解,即外加酸。因此中性复基酸的等电点为弱酸性 在pH5~6.3.由于相似的理由,酸性氢基酸的等电点在pH28~3.2,碱性氨基酸的等电 MM WV////////////WM-wwWwww 点在pH7.6~10.8 在等电点时氨基酸的溶解度最小,因而用调节氨基酸溶液的pH使达到等电点的方法, 可以从氨基酸的混合物中分离出该等电点的氨基酸
说明： （1） （ 2 ） OH H - 2 N CH COOR 负离子（碱式） H + H H 3 N C COOH R 正离子（酸式） +
氨基的反应(亲核性) (1)酰化 贺基被酰氯、酸酐等酰化剂酰化生成酰胺, 比如: R R -CH,OC+,N-CHCOOH--CH,OG-NH-CH-CUOH 苄氧甲酰氯 SO, C1 SO2 NH-CH-_COOH R +H, N-CH-Cooh-> N(CH3)2 丹酰氯 DNS-氨基酸(强的荧光 5一(二甲胺基)-萘-1-磺酰氨(丹所氯,DNSC1) 这些反应用在合成蛋白质的过程中保护氦基、以及用在氨基酸的分析鉴定方面, (2)烃化氨基酸被RX烃化生成N-烃基氨基酸 比如: NO2 R NO2 0, N--F+HN-CH-COOH--02 N--NH-CH-COOH DNFB 黄色)是测定蛋白质端基氨基酸的一种方法
2 （亲核性） （1）酰化 比如： N(CH3)2 N(CH3)2 （2） 比如： DNFB
3)与亚硝酸反应 RCH-CooH+HNO2→R-CH-COOH+N2↑+H2O OH 反应快速而且可定量进行.计量放出氮气的体积便可计算样品中伯氨的含量,这称之范斯来克( Van Slyke)法 CH-CH-(XH 除亚氨基酸(脯氨酸等)外,鯊墓酸都能与亚硝酸作用:C。 羧基的反应 羧基能发生酯化,成酐、成酰胺等反应,成酯常用于合成蛋白质时保护羧基 与生成酰胺类似的反应是氨基酸霜与肼作用生酰肼,后者与亚硝酸作用则生成为叠氮化合物 R R R O H2NCH-COOH平Hcf→H2N-CH-COOR NH3NHy →H2N-CH-C nanhu R HNO→H2NCl 将叠氮化物中的氨基保护起米(ZNH-后,再与另一分子复基酸作用能合成二肽(生成酰胺): R R R R′ zNH-CH-C +H, N-CHCOOR-HNs-ZNHCH-CNH-CH-COOr n 用-N3活化羧基后合成的肽能保持产品光学纯度,此称为叠氮法
(3) 与亚硝酸反应 3 羧基的反应
与茚三釅反应 OH H2o H 茚三 水合茚三酮(林海定, Ninhydrin试剂) OHr R -H,o -Co +hNcilcooil C- NCH COOH盦排 F >cH-N=CHl-Rero→ >CH—NH2 CHo D >CH-N=C C二N=C 兰色(4mon=570nmn)
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说明 凡含有自由-NH2的化合物如蛋白质、多肽、各种氨基酸·(脯氨酸、羟脯氮酸例外)和 伯胺均有此反应,-、-氨基酸无反应 对热的作川 两分子氨基酸在适当杀件下加热,…个分子中的纸基可以与另一个分子的羧基相作月 用失去两个分子水,生成二酮吡嗪(交酰胺): 0 ! NH H nhH C R 六a-氨基酸的制备 由于a-氨基酸在生物化学和医学上的重要性,在它的合成方面已进行了许多研究工 作.除何些氨基酸由蛋臼质小解或天然产物发酵(如糖类发酵生产谷氨酸)制得外,大多数 订用合成法制备 )-卤代酸的氨觚 a-氯代酸或-溴代酸与大量氢水作用时生成a-基酸 R二 CHCOOH NHs R--CH-COOH NH
说明： 5 六 的制备 （一）