归东理王大 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 1.标准电极电势 规定E(H+/H)=0.0000V (Pt)H,(100 kPa)H+(1 mol.dm-3) 图4-4 标准氢电极
2.电极电势的测定 欲确定某电极的电极电势 可把该电极与标准氢电极组成原电池 测其电动势(E) 则E即为待测电极的电极电势
归东理2大 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 标准电动势=E(正极)-E(负极) 若标准氢电极为正极，E=一°（电动势） 若标准氢电极为负极，=°（电动势） 如P57标准锌电极电势的测定， 课本附录(P199)中有电极电势数据，就是这样 得出的。（实际测量时用甘汞电极而不常 用氢电极？)
甘汞电极 归东理2大深 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 又称参比电极 (Pt)Hg,Hg2Cl2 KCI Hg,Cl2(s)+2 e- 2Hg①)+2c1-(aq) 稳定性好，使用方便 铂丝. 纯汞 甘汞(Hg2Cl2)和汞的糊状物 当c(KCI)为饱和 KCI溶液 溶液时， E=0.2412V 烧结陶瓷芯或玻璃砂芯 图4-45甘汞电极示意图
例1.测定E(Cu2+/Cu 设计原电地 (Pt,H2(100kPa)|H+(1mol-L-1) Cu2+(1 mol-L-1)Cu (+ 测得原电池电动势：E=0.340V E=E)-E=E(Cu2+/Cu)-E (H+/H2) E(Cu2+/Cu)=E+EH+/H,) =0.340V+0V=+0.340V