》 对于体系中只进行一个不可逆反应的过 程，aA+bB→R+sS -Ih keckcB mol .m-s-i ·式中：ca,cB:A,B组分的浓度mol.m 。 飞为以浓度表示的反应速率常数，随反应 级数的不同有不同的因次。飞是温度的函 数，在一般工业精度上，符合阿累尼乌 斯关系。 36
36 • 对于体系中只进行一个不可逆反应的过 程， • 式中： cA，cB：A，B组分的浓度 mol.m- 3 • kc为以浓度表示的反应速率常数，随反应 级数的不同有不同的因次。kc是温度的函 数，在一般工业精度上，符合阿累尼乌 斯关系。 aA+bB→rR + sS 3 1 A c A B mol m s − − − = m n r k c c
阿累尼乌斯关系 E ko:指前因子，又称频率因子，与温度 无关，具有和反应速率常数相同的因次。 ·E:活化能，Jmo],从化学反应工程 的角度看，活化能反映了反应速率对温 度变化的敏感程度。 37
37 阿累尼乌斯关系 • kc0 ：指前因子，又称频率因子，与温度 无关，具有和反应速率常数相同的因次。 • E：活化能，[J·mol-1 ]，从化学反应工程 的角度看，活化能反映了反应速率对温 度变化的敏感程度。 RT E k k − = e c c0
反应级数 m,n:A,B组分的反应级数，m+n为此 反应的总级数。 。 如果反应级数与反应组份的化学计量系 数相同，即m=a并且=b,此反应可能是 基元反应。基元反应的总级数一般为1或 2,极个别有3，没有大于3级的基元反应。 对于非基元反应，m,n多数为实验测得 的经验值，可以是整数，小数，甚至是 负数。 38
38 反应级数 • m，n：A，B组分的反应级数，m+n为此 反应的总级数。 • 如果反应级数与反应组份的化学计量系 数相同，即m=a并且n=b，此反应可能是 基元反应。基元反应的总级数一般为1或 2，极个别有3，没有大于3级的基元反应。 对于非基元反应，m，n多数为实验测得 的经验值，可以是整数，小数，甚至是 负数
。 把化学反应定义式和化学反应动力学方 程相结合，可以得到： -A= 1 dns =kcac y dt 直接积分，可获得化学反应动力学方程 的积分形式。 39
39 • 把化学反应定义式和化学反应动力学方 程相结合，可以得到： • 直接积分，可获得化学反应动力学方程 的积分形式。 m n k c c t n V r A B A A d 1 d − = − =
·对一级不可逆反应，恒容过程，有： -TA=- dca=kCA kt=In CAo In dt CA 1一XA ·由上式可以看出，对于一级不可逆反应， 达到一定转化率所需要的时间与反应物 的初始浓度cA无关。 40
40 • 对一级不可逆反应，恒容过程，有： • 由上式可以看出，对于一级不可逆反应， 达到一定转化率所需要的时间与反应物 的初始浓度cA0无关。 A A A d d k c t c − r = − = A A A0 1 1 ln ln c x c k t − = =