Dep.of Med.Nat Prod.Chem.,Hebm 有机分析习题 1.某化合物CsH.CIO2(I),与氨作用变成CHNO2(Ⅱ)，Ⅱ与浓硫 酸一起回流加热，有气体放出，此气体能被苏打石灰水吸收。将回流后的溶 液进行蒸馏，可以蒸出化合物Ⅲ，Ⅲ用次碘酸钠处理后析出黄色沉淀。在 蒸去Ⅲ的母液中加氢氧化钠呈碱性后有气体放出，此气体能使红色石蕊试纸 变兰但不被苏打石灰吸收。推测I、Ⅱ、Ⅲ的结构。用反应式写出推理过程。 2.某化合物A的分子式为C12H1gN,其与过量的CHI作用后用 Ag2OH2O)处理再加热，得到化合物B(C1H14)。B经臭氧化、还原、水解 后得C(CHO)和D(C,H,O)。C和D都能与吐伦试剂作用产生银镜， 但C与裴林试剂不作用。C与Zn(Hg)/浓盐酸加热，得化合物E(CgHo), E的IR在820cm有吸收峰。写出A、B、C、D、E的可能结构式，并 写出有关推理过程（以反应式解释）。 3.一个只含有C、H、0的酸甲，其MS:m/e104(M),与苯肼不起 作用，用硫酸处理后得另一化合物乙。乙的MS:m/e86(M),与高锰酸 钾溶液和溴/四氯化碳溶液都能起作用。甲做次碘酸钠试验，除得到碘仿外， 还得到一个MS:m/e104(M)酸丙。化合物乙在CDCl,中的NMR谱化学 位移为：1.90,3H(双峰中双峰，J=8.2Hz):5.83,1H(两个四重峰，J=15.2Hz): 7.10,1H(多重峰)：12.18,1H(单峰)。推导甲、乙、丙的结构。写出有 关推理过程（以反应式解释）
Dep. of Med. Nat. Prod. Chem., Hebmu. Exercises of Org .Anal. 1 有 机 分 析 习 题 1．某化合物 C5H9ClO2（Ⅰ），与氨作用变成 C5H11NO2（Ⅱ），Ⅱ与浓硫 酸一起回流加热，有气体放出，此气体能被苏打石灰水吸收。将回流后的溶 液进行蒸馏，可以蒸出化合物Ⅲ，Ⅲ用次碘酸钠处理后析出黄色沉淀。 在 蒸去Ⅲ的母液中加氢氧化钠呈碱性后有气体放出，此气体能使红色石蕊试纸 变兰但不被苏打石灰吸收。推测Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的结构。用反应式写出推理过程。 2．某化合物 A 的分子式为 C12H19N，其与过量的 CH3I 作用后用 Ag2O(H2O)处理再加热，得到化合物 B（C11H14）。B 经臭氧化、还原、水解 后得 C （C8H8O）和 D（C3H6O）。C 和 D 都能与吐伦试剂作用产生银镜， 但 C 与裴林试剂不作用。C 与 Zn(Hg)/浓盐酸加热，得化合物 E（C8 H10）， E 的 IR 在 820cm-1 有吸收峰。 写出 A、B、C、D、E 的可能结构式，并 写出有关推理过程（以反应式解释）。 3．一个只含有 C、H、O 的酸甲，其 MS：m/e104（M+ ），与苯肼不起 作用，用硫酸处理后得另一化合物乙。乙的 MS：m/e86（M+ ），与高锰酸 钾溶液和溴/四氯化碳溶液都能起作用。甲做次碘酸钠试验，除得到碘仿外， 还得到一个 MS：m/e104（M+ ）酸丙。化合物乙在 CDCl3 中的 NMR 谱化学 位移为：1.90，3H（双峰中双峰，J=8.2Hz）；5.83，1H（两个四重峰，J=15.2Hz）； 7.10，1H（多重峰）；12.18，1H（单峰）。推导甲、乙、丙的结构。写出有 关推理过程（以反应式解释）
Dep.of Med.Nat Prod.Chem..Hebm Exercise ofr Anal. 4.一个只有C、H、0的无色液体A,与苯肼有作用，与氯化乙酰不起 反应，容易使高锰酸钾溶液褪色，用浓的氢氧化钠处理后加酸可以得到两种 产物，一种是含氧物B,另一种是酸C。B与氯化乙酰能起作用。C与发烟 硫酸有作用，将C加热到200℃后，放出二氧化碳，生成含氧物CHO,此 物(CH,O)能使高锰酸钾溶液褪色，与金属钠和苯肼都不起作用。将A与 氰化钾一起加热，产生另一种化合物D,D能生成脎，用高碘酸氧化后又得 A和C。推断A、B、C、D的结构，写出有关反应式并将'H-NMR数据标 明在结构式上。 各化合物NMR谱中化学位移如下： 化合物A(CDC13):6.63,1H(双峰中双峰，J=5、2Hz):7.28,1H(双 峰，J=5Hz):7.72,1H(多重峰，J=2Hz)；9.7,1H。 化合物B(CDC13):62.83,1H(单峰，化学位移随浓度而变)：4.57， 2H(单峰)：6.33,2H(多重峰)：7.44,1H(多重峰)。 化合物C(DMS0):δ6.88,1H(多重峰)：7.78,1H(多重峰)；8.32， 1H(多重峰)：11.8,1H(宽单峰)。 分子式为CH,0的化合物(CDC13):6.37,2H(三重峰)：7.42,2H(三 重峰)。 5.一个含溴、不含其它卤素的N2组化合物I,与热的AgNO:/C2H,OH 溶液、氯化乙酰、苯肼及Br2/CCl4溶液均不起作用。与NaOH溶液回流加热 后即溶解，蒸馏此碱溶液不能蒸出有机物。于碱溶液中加磷酸呈酸性后，析出 MS:m/e201(M)的含溴物II,再于磷酸溶液中通入水蒸汽蒸馏，用氯仿 萃取蒸馏液，萃取后蒸去氯仿，得一个SA,组无色液体山，Ⅲ不含溴
Dep. of Med. Nat. Prod. Chem., Hebmu. Exercises of Org .Anal. 2 4．一个只有 C、H、O 的无色液体 A，与苯肼有作用，与氯化乙酰不起 反应，容易使高锰酸钾溶液褪色，用浓的氢氧化钠处理后加酸可以得到两种 产物，一种是含氧物 B，另一种是酸 C。B 与氯化乙酰能起作用。C 与发烟 硫酸有作用，将 C 加热到 200℃后，放出二氧化碳，生成含氧物 C4H4O，此 物（C4H4O）能使高锰酸钾溶液褪色，与金属钠和苯肼都不起作用。将 A 与 氰化钾一起加热，产生另一种化合物 D，D 能生成脎，用高碘酸氧化后又得 A 和 C。推断 A、B、C、D 的结构，写出有关反应式并将 1 H-NMR 数据标 明在结构式上。 各化合物 NMR 谱中化学位移如下： 化合物 A（CDCl3）：6.63，1H（双峰中双峰，J=5、2Hz）；7.28，1H（双 峰，J=5Hz）；7.72，1H（多重峰，J=2Hz）；9.7, 1H。 化合物 B（CDCl3）：δ2.83，1H（单峰，化学位移随浓度而变）；4.57， 2H（单峰）；6.33，2H（多重峰）；7.44，1H（多重峰）。 化合物 C（DMSO）：δ6.88，1H（多重峰）；7.78，1H（多重峰）；8.32， 1H（多重峰）；11.8，1H（宽单峰）。 分子式为 C4H4O 的化合物（CDCl3）：6.37，2H（三重峰）；7.42, 2H（三 重峰）。 5．一个含溴、不含其它卤素的 N2 组化合物 I，与热的 AgNO3/C2H5OH 溶液、氯化乙酰、苯肼及 Br2/CCl4 溶液均不起作用。与 NaOH 溶液回流加热 后即溶解，蒸馏此碱溶液不能蒸出有机物。于碱溶液中加磷酸呈酸性后，析出 MS：m/e201（M+ ）的含溴物 II，再于磷酸溶液中通入水蒸汽蒸馏，用氯仿 萃取蒸馏液，萃取后蒸去氯仿，得一个 Sa~A1 组无色液体 III，III 不含溴
Dep.of Med.Nat Prod.Chem.Hebm 其MS:m/e102(M。水蒸汽蒸馏后，于残液中加碱呈碱性，然后加氯化苯 甲酰，得一不含溴的N2组化合物IV,其MS:m/e270(M。 化合物I的NMR数据(DMSO-d5):7.3(1H,宽单峰)，7.71(2H, 双重峰，畸变)，7.90(2H,双重峰，畸变)。 化合物II的NMR数据(CC14):0.93(3H,三重峰，畸变)，1.2~1.8 (4H,多重峰)，2.31(2H,三重峰)。11.7(1H,单峰)。 推测化合物I、Ⅱ、、V的结构。 6.一个含硫的化合物A,能溶于氢氧化钠溶液，不溶于碳酸氢钠溶液。 A经猛烈氧化后产生MS:m/e202(M)的含硫的酸B。酸B用过热水处理 后，生成一个不含硫的酸C。试推导A、B、C的可能分子式及结构式，并 写出推测理由。 化合物A在CDC13中NMR:2.29(3H,单蜂)：3.37(1H,单峰)：7.02 (4H,单峰)。 将100mg不含硫的酸C在0.5ml重氢丙酮中做NMR:7.00~7.75(5H, 多重峰)：8.00(1H,单峰，此峰化学位移值随浓度改变而变化)。 7.化合物(A)含N,A2组，用PC1/乙醚溶液处理后变为M组化合物B: 用酸回流加热B后，生成MS:m/el67(M)的含N酸C及一个盐D。C能使 硫酸亚铁的氢氧化钠/乙醇溶液产生棕色沉淀，C经元素定量分析确定分子式为 CH,ON。D加过量的KOH溶液后得一个MS:m/e31(M)的挥发性碱CH,N。 推断A、B、C可能的结构
Dep. of Med. Nat. Prod. Chem., Hebmu. Exercises of Org .Anal. 3 其 MS：m/e102(M+ )。水蒸汽蒸馏后，于残液中加碱呈碱性，然后加氯化苯 甲酰，得一不含溴的 N2 组化合物 IV，其 MS：m/e270(M+ )。 化合物 II 的 NMR 数据（DMSO-d6）：7.3（1H，宽单峰），7.71（2H， 双重峰，畸变），7.90（2H，双重峰，畸变）。 化合物 III 的 NMR 数据（CCl4）：0.93（3H，三重峰，畸变），1.2~1.8 （4H，多重峰），2.31（2H，三重峰）。11.7（1H，单峰）。 推测化合物 I、II、III、IV 的结构。 6．一个含硫的化合物 A，能溶于氢氧化钠溶液，不溶于碳酸氢钠溶液。 A 经猛烈氧化后产生 MS：m/e202（M+ ）的含硫的酸 B。酸 B 用过热水处理 后，生成一个不含硫的酸 C。试推导 A、B、C 的可能分子式及结构式，并 写出推测理由。 化合物 A 在 CDCl3 中 NMR：2.29（3H，单峰）；3.37（1H，单峰）；7.02 （4H，单峰）。 将 100mg 不含硫的酸 C 在 0.5ml 重氢丙酮中做 NMR：7.00～7.75（5H， 多重峰）；δ8.00（1H，单峰，此峰化学位移值随浓度改变而变化）。 7．化合物（A）含 N，A2 组，用 PCl5/乙醚溶液处理后变为 M 组化合物 B。 用酸回流加热 B 后，生成 MS：m/e167（M+ ）的含 N 酸 C 及一个盐 D。C 能使 硫酸亚铁的氢氧化钠/乙醇溶液产生棕色沉淀，C 经元素定量分析确定分子式为 C7H5O4N。D 加过量的 KOH 溶液后得一个 MS：m/e31（M+ ）的挥发性碱 CH5N。 推断 A、B、C 可能的结构
Dep.of Med.Nat Prod.Chem..Hebm Exercise ofOrAnal. 8.一个MS:me346(M)的酯A用碱皂化后，再蒸馏溶液，其馏出液为 纯水，于残渣中加酸再蒸馏，得一个无色的油状物B,B的R谱图在 3200~3400cm有吸收峰。蒸馏后留下的固体残渣C能溶于碱溶液，将C加热至 其熔点以上温度时变成另一种化合物D,此物能溶于热的碱溶液中，于溶液中 加酸使呈酸性反应后，又析出C。推测A、B、C、D的结构式。 化合物B的NMR(CDC):2.25(3H,单峰)，5.67(1H,单峰，化学 位移随浓度而变化)，6.57.3(4H,多重峰)。 化合物C的NMR(CDC1,):7.4~7.9(多重峰)，12.08（单峰，峰面积为 多重峰的一半)。 9.一个含N,不含S和卤素的A2组化合物I,与氯化乙酰有作用，与 苯肼无反应。用稀酸回流加热后再蒸馏，在蒸馏液中加入K2CO3,制成饱和 溶液后，分离出化合物Ⅱ，Ⅱ与氯化乙酰及Schiff试剂都不起作用，但对 2,4-二硝基苯肼和亚硫酸氢钠试验显示正性反应。 将I与PCL5一起加热后，倒入水中，得化合物，Ⅱ中含N,不含卤 素，是M、组化合物，能被碱溶液分解。山在碱溶液中加苯甲酰氯得A,组 化合物IV,其MS:m/e221(M,IV与稀酸回流加热后再蒸馏，得二种产 物，其一是不含N的酸V,MS:m/e122(M),另一产物与化合物III相同。 此外，用冷的浓盐酸与I作用，生成含氮和氯的S2组化合物VI,VI与冷 的亚硝酸作用后有气体放出。 化合物I的NMR(CDC13):1.77(4H,多重峰)，2.40(4H,多重峰)， 9.12（1H,宽单峰)。 化合物I的NMR(CDC3):1.80(4H,多重峰)，2.38(2H,多重峰)
Dep. of Med. Nat. Prod. Chem., Hebmu. Exercises of Org .Anal. 4 8．一个 MS：m/e346（M+ ）的酯 A 用碱皂化后，再蒸馏溶液，其馏出液为 纯水，于残渣中加酸再蒸馏，得一个无色的油状物 B，B 的 IR 谱图在 3200~3400cm-1有吸收峰。蒸馏后留下的固体残渣 C 能溶于碱溶液，将 C 加热至 其熔点以上温度时变成另一种化合物 D，此物能溶于热的碱溶液中，于溶液中 加酸使呈酸性反应后，又析出 C。推测 A、B、C、D 的结构式。 化合物 B 的 NMR（CDCl3）：2.25（3H，单峰），5.67（1H，单峰，化学 位移随浓度而变化），6.5~7.3（4H，多重峰）。 化合物 C 的 NMR（CDCl3）：7.4~7.9（多重峰），12.08（单峰，峰面积为 多重峰的一半）。 9．一个含 N，不含 S 和卤素的 A2 组化合物 I，与氯化乙酰有作用，与 苯肼无反应。用稀酸回流加热后再蒸馏，在蒸馏液中加入 K2CO3，制成饱和 溶液后，分离出化合物 II，II 与氯化乙酰及 Schiff 试剂都不起作用，但对 2,4-二硝基苯肼和亚硫酸氢钠试验显示正性反应。 将 I 与 PCl5 一起加热后，倒入水中，得化合物 III，III 中含 N，不含卤 素，是 MN 组化合物，能被碱溶液分解。III 在碱溶液中加苯甲酰氯得 A1 组 化合物 IV，其 MS：m/e221(M+ )，IV 与稀酸回流加热后再蒸馏，得二种产 物，其一是不含 N 的酸 V，MS：m/e122(M+ )，另一产物与化合物 III 相同。 此外，用冷的浓盐酸与 III 作用，生成含氮和氯的 S2 组化合物 VI，VI 与冷 的亚硝酸作用后有气体放出。 化合物 I 的 NMR（CDCl3）：1.77（4H，多重峰），2.40（4H，多重峰）， 9.12（1H，宽单峰）。 化合物 III 的 NMR（CDCl3）：1.80（4H，多重峰），2.38（2H，多重峰）
Dep.of Med.Nat Prod.Chem.Hebmu 3.32(2H,多重峰)，7.60(1H,宽单峰)。 推测有关化合物的结构。 10.化合物C12H14O2(I)是芳醛和丙酮在碱作用下制得。1的红外光谱在 1675cm有锐的吸收峰，其在催化氢化下得产物Ⅱ。Ⅱ的红外光谱在1615cm 有吸收。I与碘/氢氧化钠溶液作用得碘仿和CH2O,(Ⅲ)。Ⅱ和氧化后得 相同的酸C,H1oO3(IV)。IV与氢溴酸作用得另一羧酸CH,O3(V)。后者能随 蒸汽挥发。推测I、Ⅱ、Ⅲ、IV、V的结构。 11.一个含N、不含S和卤素、熔点为141~142℃的化合物，不溶于水、稀 酸和稀碱。与Sn/HCl不起作用。用热NaOH回流加热反应后，得一不溶的油状 物I,此油状物溶于盐酸，与氯化乙酰作用后得到一个熔点为111~112℃的固体。 将移去I的碱溶液酸化后，又得到一个熔点为120~121℃的固体山，其MS: m/e122(M),在CDC13溶剂中NMR数据：7.4~7.7(3H,多重峰)，8.0~8.3 (2H,多重峰)，12.8(1H,单峰)。化合物I在CDC3溶剂中NMR数据： 2.15(3H,单峰)，3.48(2H,宽单峰)，6.45~6.8(2H,多重峰)，6.8~7.15 (2H,多重峰)。推导I、II的结构。 12.一个中性无色液体A,不含杂元素卤、硫、氮、磷或金属元素等。 元素定量分析结果为：C58.82%,H9.82%,写出其经验式。化合物A不与 苯肼作用或稀NaOH反应。将A溶于1%HSO4中温热几分钟，然后用2,4 二硝基苯肼处理，得到化合物B。B中含氮23.52%。将A在蒸馏瓶中用 1%HC1水溶液处理，56℃时的馏出液能发生碘仿反应：当水全部被蒸出后
Dep. of Med. Nat. Prod. Chem., Hebmu. Exercises of Org .Anal. 5 3.32（2H，多重峰），7.60（1H，宽单峰）。 推测有关化合物的结构。 10．化合物 C12H14O2（I）是芳醛和丙酮在碱作用下制得。I 的红外光谱在 1675cm-1 有锐的吸收峰，其在催化氢化下得产物 II。II 的红外光谱在 1615cm-1 有吸收。I 与碘/氢氧化钠溶液作用得碘仿和 C11H12O3（III）。II 和 III 氧化后得 相同的酸 C9H10O3（IV）。IV 与氢溴酸作用得另一羧酸 C7H6O3（V）。后者能随 蒸汽挥发。推测 I、II、III、IV、V 的结构。 11．一个含 N、不含 S 和卤素、熔点为 141~142℃的化合物，不溶于水、稀 酸和稀碱。与 Sn/HCl 不起作用。用热 NaOH 回流加热反应后，得一不溶的油状 物 I，此油状物溶于盐酸，与氯化乙酰作用后得到一个熔点为 111~112℃的固体。 将移去 I 的碱溶液酸化后，又得到一个熔点为 120~121℃的固体 II，其 MS： m/e122（M+ ），在 CDCl3 溶剂中 NMR 数据：7.4~7.7（3H，多重峰），8.0~ 8.3 （2H，多重峰），12.8（1H，单峰）。化合物 I 在 CDCl3 溶剂中 NMR 数据： 2.15 （3H，单峰），3.48（2H，宽单峰），6.45~6.8 （2H，多重峰），6.8~7.15 （2H，多重峰）。推导 I、II 的结构。 12．一个中性无色液体 A，不含杂元素卤、硫、氮、磷或金属元素等。 元素定量分析结果为：C58.82%，H9.82%，写出其经验式。化合物 A 不与 苯肼作用或稀 NaOH 反应。将 A 溶于 1% H2SO4 中温热几分钟，然后用 2,4- 二硝基苯肼处理，得到化合物 B。B 中含氮 23.52%。将 A 在蒸馏瓶中用 1%HCl 水溶液处理，56℃时的馏出液能发生碘仿反应；当水全部被蒸出后