共沉淀法合成铌镁酸铅——钛酸铅介电陶瓷粉末

D0I:10.13374/j.issn1001-053x.1995.05.015 第17卷第5期 北京科技大学学报 Vol.17 No.5 1995年10月 Journal of University of Science and Technology Beijing 0t1995 共沉淀法合成铌镁酸铅 一钛酸铅介电陶瓷粉末 陈伟)杜国维1)马肇曾2)肖治纲) 裘宝琴) 1)北京科技大学材料物理系，北京1000832)化学系 摘要通过共沉淀法合成铌镁酸铅一钛酸铅介电陶瓷粉未，经80℃焙烧后，X射线衍射研究 表明几乎为单一钙钛矿相：经1000℃烧结的陶瓷片其密度达到理论值的96.77%，20℃介电常 数可达20940. 关键词共沉淀、介电常数、铌镁酸铅一钛酸铅，钙钛矿相 中图分类号TQ174.TQ756 Sythesis of Lead Magnesium Niobate-Lead Titanate Dielectric Ceramic Powder by a Coprecipitation Process Chen Wei)Du Guowei Ma Zhaozeng)Xiao Zhigang Qiu Baoqin 1)Department of Material Physis.USTB.Beijing 100083,PRC 2)Department of Chemistry.USTB ABSTRACT A coprecipitation method was used for preparation of lead magnesium niobate-lead titanate dielectric ceramic powder.X-ray powder diffraction revealed that the powder calcinated at 800 c had only perovskite phase.The density of ce- ramic discs sintered at 1 000 c was up to 96.77%the theoretical value,and its dielectric constant was reached 20 940 at room temperature. KEY WORDS coprecipitation,dielectric constant,lead magnesium niobate-lead titanate,perovskite 铌镁酸铅-钛酸铅(Pb(Mg1Nba)-PbTiO,缩写为PMN-PT)是一具有钙钛矿相结构 的弛豫型铁电体，因其高的介电常数和较大的场致伸缩系数而被广泛地应用于制备多层薄膜 独石电容器和机电转换换能器及其他微电子领域， 1958年Smolenskii等I首次通过氧化物高温反应合成出铌镁酸铅(PMN),合成中出 现了大量的焦绿石相(3PbO-2Nb,O缩写为PN,),而严重降低了PMN的介电性能.直 到8O年代初期美国学者Swalt忆和Shrout等人II采用二步固相法合成出较纯的PMN.用这 种方法)1200℃烧结出PMN陶瓷钙钛矿相体积含量大于96%，而介电常数一般在15000 左右.近年来一些学者14s1采用溶胶-凝胶(sol-gl)法合成PMN-PT陶瓷粉末，该方 法能够得到纯的钙钛矿相PMN一PT陶瓷薄膜，烧结温度在900℃左右，但由于烧结过程 1995-06-09收稿 第一作者男24岁硕士文章通讯联系人杜国维男59岁教授

第 71 卷 第 5 期 北 京 科 技 大 学 学 报 l哪年 10 月 oJ u r n a l o f U n l v e sr it y o f S d en ce a n d Te ch n o lo g y eB ij i n g V J . 17 N o . 5 0 比 l望巧 共沉淀法合成妮镁酸铅 一 钦酸铅介 电陶瓷粉末 陈 伟 ’ ) 杜 国维 ` ) 马肇 曾 2 ) 肖治 纲 ” 裘 宝琴 ’ ) l) 北京科技大学材料物理系 , 北京 l〕 贾阳3 2) 化学系 摘要 通过共沉淀法 合成妮镁酸铅 一 钦酸铅介电陶瓷 粉末 , 经 8侧〕 ℃ 焙烧后 , X 射 线衍 射研究 表明几乎为单一钙钦矿相 ; 经 1 0以) ℃ 烧结的 陶瓷 片其密度达到 理论值 的 % .7 7 % , 20 ℃ 介 电常 数可 达 20 94() . 关键 词 共 沉淀 , 介电 常数 , 妮镁酸铅 一 钦酸铅 , 钙钦矿相 中图分 类号 T Q 1 74 厂1劝756 S yt h es i s o f eL a d M a g nes i um N i o b a te 一 eL a d T i at n a te D i e l e ct r i c C e r a 而 e P o w d e r b y a C o P r e e i P iat t i o n P r o ces s C h en 阶 i ” uD G u o 、 v e i ” M a Z h a o 二e n g ” iX a o Z h ig a o g ” Qi u B a 四i 。 ” l ) D e P a r t m e n t o f M a t e r l a l P h y s i s , U S T B , B e . Ji n g 10 0 0 8 3 , P R C Z ) D e p a r t m e n t o f C h e m i s t r y , U S T B A B S T R A C T A e o p r e e i P it a t i o n m e t h o d w a s u s e d fo r P r e P a r a t i o n o f l e a d m a g n e s i u m n i o b a t e 一 l e a d t it a n a t e d i e l e c t r i e e e r a 而e P o w d e r . X 一 r a y P o w d e r d i fr a e t i o n r e v e a l e d t h a t t h e P o w d e r e a l c i n a t e d a t 8 0 0 ℃ h a d o n l y P e r o v s k it e P h a s e . T h e d e n s it y o f e - r a 而 c d i s cs s i n t e r e d a t 1 0 0 0 oC w a s u P t o 9 6 . 7 7 % t h e t h e o r e t l c a l v a l u e , a n d it s d i e l e c t r i e c o n s t a n t w a s r e a c h e d 2 0 9 4 0 a t r o o m t e m P e r a t u r e . K E Y W O R D S c o P r e c i P it a t i o n , d i e l e c t r i e c o n s t a n t , l e a d m a g n e s i u m n i o b a t e 一 l e a d t it a n a t e , P e r o v s k i t e 妮镁 酸铅 一 钦 酸 铅 ( P b似 g : 。 Nb 动 一 P b IT O 3 , 缩 写 为 P M N 一 PT ) 是 一具 有 钙 钦 矿 相 结 构 的弛 豫型 铁电体 , 因其高 的介 电常 数和 较大 的场 致伸 缩 系数而被 广泛 地应 用于制 备多 层薄膜 独 石 电容 器 和机 电转 换换 能器 及其 他微 电子 领域 . 19 5 8 年 Smo 』。 l s k l 等 [ ’ } 首次 通过 氧 化 物 高 温 反 应 合 成 出妮 镁 酸 铅 ( PM N ) , 合 成 中 出 现 了大量 的焦绿 石相 ( 3P bO 一 ZNb 户 5 , 缩 写 为 P凡) , 而严重 降 低 了 P M N 的介 电性 能 . 直 到 8 0 年代初期美 国学 者 Swa ltZ 和 S h or ut 等人2[] 采用 二步固相 法 合 成 出较 纯 的 P M N . 用 这 种方 法 I ’ 〕 1 2 0 ℃ 烧结 出 P M N 陶瓷 钙钦 矿相 体积含 量 大于 % % , 而 介 电常 数 一般 在 1 5 0 0 左 右 . 近 年来 一些 学者 4[, ’ } 采用 溶胶 一 凝 胶 ( 5 01 一 g el) 法 合 成 PM N 一 PT 陶 瓷 粉 末 , 该 方 法能够得 到纯 的钙 钦 矿相 P M N 一 P l…陶 瓷 薄 膜 , 烧 结 温 度 在 9 0 ℃ 左 右 . 但 由于 烧 结 过 程 1男 5 一 肠一 的 收 稿 第一作 者 男 24 岁 硕 士 文 章 通 讯联系 人 杜 国 维 男 59 岁 教 授 DOI: 10. 13374 /j . issn1001 -053x. 1995. 05. 015

Vol.17 No.5 陈伟等：共沉淀法合成铌镁酸铅一钛酸铅介电陶瓷粉术 473. 中大量有机物的分解，薄膜的烧结质量受到严重损害，大大降低了PMN一PT的介电常数， 其值仅为20O0左右，并未能发挥出PMN-PT的优良性能 本文讨论了用共沉淀法1合成0.94MN-0.06PT超纯陶瓷粉未的技术特性. 1实验 取试剂级原料配制铌溶液以及铅、镁、钛溶液，按0.94PMN-0.06PT化学计量取量， 进行合成，共沉积过程中搅拌均匀.沉淀物在90℃烘干10，然后研成粉末，放入加盖坩埚 内经800℃焙烧2h得到浅黄色陶瓷粉末. 对0.94PMN-0.06PT陶瓷粉末样品进行X射线衍射分析并与JCPDS卡片中PMN钙钛 矿相应面间距值相比较.实验条件：日本理学Dx-RB12kW旋转阳极X射线衍射仪，Cu 靶，工作电压40kV,工作电流80mA,扫描速率为4（°）min. 将800℃焙烧后的瓷粉加入5%的聚乙烯醇作为粘合剂，在500MPa的压强下将瓷粉 压成直径13mm、厚度为1~2mm的圆片，埋在同一成分的瓷粉中，一起放人加盖的氧化 铝坩埚里，1000℃烧结4h,后随炉降至室温.用阿基米德法测量1000℃烧结后 0.94MN-0.06PT陶瓷圆片的密度. 将瓷片在840℃烧上银电极，焊接引线，用QS18A型万能交流电桥在-10~150℃范 围内测量瓷片电容量值，进而换算成介电常数值·变温系统为可控油浴电热套，每隔5℃ 取一温度点，每一温度点保温30min. 2结果与讨论 图1和表1是0.94MN-0.06PT陶瓷粉末样品的XRD分析结果.可以看出，通过共沉 1000 100 00 1 图10.94PMN-0.06PT800℃焙烧后粉末样品XRD谱

、 b】 . 17 N o . 5 陈伟等 :共沉淀法 合成妮镁酸铅 一 钦酸铅介 电陶瓷粉末 · 4 73 · 中大 量有 机 物的分 解 , 薄 膜的烧 结质 量受 到严重损 害 , 大 大 降 低 了 P M N 一 P l , 的 介 电常数 , 其值仅为 2 0 0 左 右 , 并未 能发 挥 出 P M N 一 P T 的优 良性能 . 本文 讨论 了用共沉 淀 法 [ ’ }合 成 .0 94 M N 一 .0 O6 P T 超纯 陶瓷粉 末 的技术 特性 . 1 实验 取 试 剂 级原 料 配 制 妮 溶 液 以 及铅 、 镁 、 钦 溶 液 , 按 住94 P M N 一 .0 0 6 P T 化 学计 量 取 量 , 进行合成 . 共沉积 过程 中搅拌 均 匀 . 沉淀物在 90 ℃ 烘干 10 h , 然后研成 粉末 , 放入加 盖塔 祸 内经 8 0 ℃ 焙烧 Z h 得到 浅黄 色陶瓷 粉末 . 对 .0 9 4P M N 一 0 .0 6 P I…陶瓷 粉末样 品进 行 X 射 线衍射 分 析 并 与 CJ P D S 卡 片 中 P M N 钙钦 矿相 应面间距 值相 比较 . 实验 条件 : 日本理 学 D ~ 一 R B 12 k w 旋转 阳极 X 射线衍射 仪 , C u 靶 , 工作 电压 40 k V , 工作 电 流 80 nr A , 扫 描速 率 为 4 ( “ )画.n 将 8 0 ℃ 焙烧 后 的瓷 粉加人 5 % 的聚 乙 烯 醇作 为粘合 剂 , 在 50 0 M P a 的压 强 下 将 瓷 粉 压 成 直径 13 n 卫刀 、 厚度 为 1 ~ 2 11刀 n 的圆 片 , 埋 在 同一成 分 的瓷粉 中 , 一起放 人加 盖的氧 化 铝 增 祸 里 , 1 0 0 ℃ 烧 结 4 h , 后 随 炉 降 至 室 温 . 用 阿 基 米 德 法 测 量 1 0 0() ℃ 烧 结 后 .0 94 M N 一 .0 06 ’PT 陶瓷 圆片 的密度 . 将 瓷片 在 84 0 ℃ 烧 上 银 电极 , 焊 接引 线 , 用 Q SI S A 型万 能交 流 电桥 在 一 10 一 巧 O ℃ 范 围 内测量 瓷 片 电容量 值 , 进而 换算成介 电常 数值 . 变 温 系 统 为 可控 油 浴 电热 套 , 每 隔 5 ℃ 取 一 温度 点 , 每 一温 度点 保温 30 而 n . 2 结 果 与讨论 图 1 和表 1 是 .0 94 M N 一 0 .0 6 P T 陶瓷 粉末 样 品 的 X R D 分 析 结果 . 可 以 看 出 , 通 过 共 沉 ”d .z 侧袭ù 一, 巴一 广 矛 …一 { _ 】O UU …S O U ( l 1U U U J 1二0 戈jU 图 1 .0 男 P入I N 一 .0肠 Fq , 日阳 ℃ 焙烧后粉末样品 X R D 谱

·474· 北京科技大学学报 1995年No.5 表10.94PMN-Q.06PT陶瓷粉末XRD结果与JCPDS卡值对照表 编号2-/（°）NTEN XRD d,×10o/mI/6 JCPDS d,×10-m(hkI) 1 22 3979 4.037 伊 4.060 (100) 2 31.3 22015 2.855 100 2.870 (110) 38.58 4112 2.331 19 2.340 (11) 44.86 6561 2.018 30 2.003 (200) 5 50.48 1491 1.806 7 1.813 (210) 6 55.7 7832 1.648 5 1.656 (211) 65.28 3178 1.428 14 1.434 (220) 8 69.6 537 1.346 2 1.351 (300) 9 74.16 2322 1.277 女 1.281 (310) 10 78.44 514 1.218 2 1.221 (31I) 11 82.66 870 1.166 4 1.169 (222 0 91 2098 1.079 旧 1.082 (321) 13 99.38 405 1.010 2 1.013 (400 14 107.92 953 0.952 4 0.995 (330) 15116.94 766 0.903 3 0.905 (420) 淀法合成出的瓷粉几乎为单一的钙钛矿相，没有发现存在焦绿石PN2相及其他杂质·XRD 得到的晶面间距d值较JCPDS卡片中的PMN的d值略小.这是因为钙钛矿相钛酸铅 (PT)的晶格常数(0.395nm)比PMN的品格常数(0.404nm)略小，向PMN掺入PT 后，各原子的交互作用使晶格常数趋于一中间值（本实验中为0.403m).纯净的钙钛矿相 获得与共沉淀时溶液中各组元化学配比精确，沉淀下来时的混合得相当均匀有关·各组元的 充分混合有利于晶化时各原子的扩散与新相的形成，从而得到纯净的钙钛矿相， 1000℃烧结后测得陶瓷样品的密度为7.868g/cm3,达到理论密度的96.77%.图2是 0.96PMN-0.06PT陶瓷介电常数随温度变 化曲线，图中表明，陶瓷居里点为20 22- ℃，其介电常数最大值为20940.由此可 20 以看出，共沉淀法合成出的PMN-PT介 电陶瓷材料不仅具有比氧化物合成法低 16 200℃左右的烧结温度，而且介电常数 比氧化物合成法高5000左右，与氧化物 12 合成法相比，共沉淀过程各种元素均以非 晶态均匀混合，晶化生成钙钛矿相 PMN-PT的反应机制与氧化物合成法不 同，这一点可能是两种合成法的本质区 -20“2040“60-80100120 T℃ 别.通过加人不同含量的PT,能够精确 调整PMN的居里温度，以适合具体需 图21000℃烧结0.94PMN-0.06PT陶瓷 要. 介电常数随温度变化关系曲线

· 474 . 北 京 科 技 大 学 学 报 19 95 年 N o . 5 表 1 0 . 州 ]P 竹 N 一 欣肠 P, , 陶瓷粉末 X R D 结果与 CJ P I] S 卡值对照表 编号 2 一 0 /( “ ) IN江石N x R D d , x lo 一 , o /m 1/ 10 JC , E巧 d , x l o 一 , o /m h( k l ) 1 2 3 979 4 . 037 18 4 . 0仪) ( lX() 2 3 1 . 3 22 0 15 2 . 855 1田 2名70 ( 1 10) 3 38 . 58 4 1 12 2 . 331 19 2 . 3粼) (川 ) 4 4 . 86 6 56 1 2 . 0 18 3() 2 . X() 3 ( 2《l ) ) 5 5() . 48 1 49 1 1 . 8(拓 7 1 . 8 13 ( 2 10) 6 5 5 . 7 7 832 1 . 冈 8 36 1 . 656 (2 1 1) 7 6 5 . 28 3 178 1 . 42 8 14 1 . 4 34 ( 220 ) 8 69 . 6 537 1 . 3拓 2 1 . 35 1 (叉刃) 9 74 . 16 2 32 1 . 277 11 1 . 28 1 ( 310) 10 7 8 . 科 5 14 1 . 2 18 2 1 . 2 1 ( 31 1) 1 1 82 . 6 870 1 1 6 4 1 . 169 (2 2) 12 9 1 2 的8 I D79 10 1 . 08 2 ( 321) 13 卯3 8 4() 5 1 . 0 10 2 1 . 0 13 (刃刀 14 107 . 92 953 0 . 952 4 0 . 卯5 ( 330) 15 1 16 . 94 7肠 0 . 叩3 3 0 . 叩5 (4 2 0) 淀法合成 出 的瓷粉 几乎 为 单一 的钙钦 矿相 , 没有 发现 存在 焦 绿石 P入 相 及 其他 杂 质 . X R D 得 到 的 晶 面 间 距 d 值 较 CJ P D S 卡 片 中 的 P M N 的 d 值 略 小 . 这 是 因 为 钙 钦 矿 相 钦 酸 铅 (P T) 的 晶 格 常 数 ( 0 . 39 5 nm ) 比 P M N 的 晶格 常 数 ( 0 . 4 0 4 nr ) 略 小 , 向 P M N 掺 人 PT 后 , 各原 子 的交互 作 用使 晶格 常数趋 于 一 中间值 (本实 验 中 为 0 .4 03 lun ) . 纯 净 的钙 钦 矿 相 获得 与共沉淀 时 溶液 中各 组元 化学 配 比精 确 , 沉 淀 下来 时的混 合得相 当均 匀有 关 . 各组元 的 充分 混合有 利 于 晶化 时各 原子 的扩 散 与新 相 的形成 , 从而 得到 纯净 的钙 钦矿相 . l X() 0 ℃ 烧 结 后 测 得 陶瓷 样 品 的密 度 为 .7 868 9 /cnt 3 , 达 到 理 论 密 度 的 % .7 7 % . 图 2 是 .0 9 6P M N 一 O.0 6 P T 陶 瓷介 电常数 随温度 变 化 曲 线 . 图 中 表 明 , 陶 瓷 居 里 点 为 20 ℃ , 其介 电常 数最 大值 为 20 9 40 . 由此可 以看 出 , 共沉 淀 法合 成 出 的 P M N 一 PT 介 电 陶瓷 材 料 不 仅具 有 比 氧 化 物 合 成 法 低 2X() ℃ 左 右 的 烧 结 温 度 , 而 且 介 电 常 数 比氧 化物合 成 法 高 5 0 0 左 右 . 与 氧 化物 合成 法相 比 , 共 沉 淀过程 各 种元 素均 以 非 晶 态 均 匀 混 合 , 晶 化 生 成 钙 钦 矿 相 P M N 一 P l , 的反应 机 制 与 氧 化 物 合成 法 不 同 , 这 一 点 可 能 是 两 种 合 成 法 的 本 质 区 别 . 通过 加 人 不 同含 量 的 P T , 能 够 精 确 调 整 P M N 的 居 里 温 度 , 以 适 合 具 体 需 要 . 一 T / 丫 ! \ \ \ 1 一 . 厂|一;盯| ùǎ日,`U, 乞一x . 捉钾斌令í T ℃ 图 2 1 仪刃 ℃ 烧结 .0 叫P 入】N 一 .0 伪 ly l , 陶瓷 介 电常数随温度变化关系 曲线

Vol.17 No.5 陈伟等：共沉淀法合成铌镁酸铅一钛酸铅介电陶瓷粉术 .475· 3结论 采用共沉淀法合成出来的PMN-PT陶瓷粉末，经XRD检测，8O0℃焙烧能得到的 几乎单一相的钙钛矿相结构.1000℃烧结的陶瓷样品密度达到理论值的9677%.加人 0.06olPT能将PMN的居里温度调整到20℃，介电常数最大值达到20940.精细超纯的陶 瓷粉末适合做容量高、体积小的多层超薄独石电容器· 致谢作者在工作中得到国营8厂黄顺贤高工以及张文林博士生的大力帮助、致以深切的谢意， 参考文献 1 Smolenskii G A,Agranovskaya A I.Delectric Polarization and Losses of Some Complex Com- pounds.Sov Phy Tech Phy,1958.3:1380~1382 2 Swaltz S L,Shrout T R.Fabrication of Perovskite Lead Magnesium Niobate.Mat Res Bull, 1982,17:1245~1250 3 Wang H C,Schulze W A.The Role of Exess Magnesium Oxide or Lead Oxide in Determing the Microstructre and Properties of Lead Magnesium Miobate.J Am Ceram Soc,1990,72(4): 825832 4 Ravindranathan P,Komamen S,Bhalla A S.Roy R.Synthesis and Dielectric Properties of So- lution Sol-Gel-Derived 0.9Pb(MgNb2)O,-0.1PbTiO,Ceramics.J Am Ceram Soc,1991, 74(12:2996~2999 5 Francis L F,Payne DD.Thin-Layer Dielectrics in the Pb[(MgNb)Ti,JO,System.J Am Ceram Soc,1991,7412:3000~3010 6 Watanabe A.Haneda H,Moryoshi Y,Shirasaki S.Preparation of Lead Magnesium Niobate by a Coprecipitathod.J Mat Scien,1992,27:1245~1249 #⊙#◇0◇#⊙◇0O#Ot○#⊙#”O#O#⊙⊙0⊙”⊙”O#⊙⊙*⊙*⊙⊙*⊙#⊙#⊙#⊙#⊙*⊙⊙⊙◇*⊙w⊙ (上接471页) in Boiling 35 Magnesium Chloride Solution.Corros Sci,1979,19:1019 5黄彦良.不锈钢在酸性氯离子溶液中的应力腐蚀开裂机理及缓蚀剂研究：【学位论文】，沈阳：中国 科学院腐蚀与防护研究所，1993 6哈宽富.金属力学性质的微观理论.北京：科学出版社，1983.525 7 Hirth J P.Theory of Dislocations.2nd ed.New York:John Wiley and Sons Inc,1982.619

V0 1 . 17 N 0 . 5 陈伟等 : 共沉淀法 合成 泥镁 酸铅 一 钦酸铅介 电 陶瓷粉末 4 75 3 结 论 采 用 共 沉 淀法 合 成 出来 的 P M N 一 P T 陶 瓷 粉 末 , 经 XR D 检 测 , 8 0 ℃ 焙烧 能 得 到 的 几 乎 单一 相 的 钙 钦 矿 相 结构 . 1 0 0 ℃ 烧 结 的 陶 瓷 样 品 密度 达 到 理 论 值 的 % .7 7 % . 加 人 .0 06 mo l P l , 能 将 P M N 的居 里温 度调 整到 20 ℃ , 介 电常数 最 大值 达到 20 9 40 . 精细超纯的陶 瓷粉末适合做容量 高 、 体积小 的 多层超 薄独 石 电容器 . 致谢 作 者在工作中得到 国 营 7 98 厂 黄顺 贤高工 以 及 张 文林博 士 生 的大力 帮 助 , 致 以 深切 的谢意 参 考 文 献 S m o l e ns k ii G A , A g r a n o v s k a y a A 1 . D e l e c t r i c P o l a r i z a t i o n a n d L o s s e s o f S o me C o m P l e x C o m - P o u n d s . S o v P h y T e e h P h y , 1 9 58 , 3 : 1 380 一 1 38 2 2 S w a l t z S L , S h or u t T R . F a b r i ca ti o n o f P e r o v s k i t e L e a d M a g n es i u m N i o b a t e . M a t R e s B ul l , 19 8 2 , 17 : 124 5 一 1 250 3 W a n g H C , S c h u l z e W A . T h e R o l e o f E x e s s M a g n e s i u m O x id e o r L e a d O x id e i n D e t e ~ n g t h e M i e r o s t r u e t r e a n d P r o P e r t i e s o f L e a d M a g n e s i u m M i o b a t e . J A m C e r a m S o c , 199 0 , 7 2 ( 4 ) : 82 5 一 8 32 4 R a v i n d r a n a t h a n P , K o m a me n S , B h a ll a A S , R o y R . S y n r h e s i s a n d D i e l e e t r i e P r o P e r t ies o f s o - l u t i o n 5 0 1一 G e l 一 D e r i v e d o · g p b (M g 】z3N b Zz 3 ) 0 3 一 o . l p b T io 3 C e r a m i CS . J A m C e r a m S o c , 19 9 1 , 74 ( 12 ) : 2 99 6 ~ 29 99 5 F r a n e i s L F , P a y n e D D . T h i n 一 L a y e r D i e l e e t r i cs i n t h e P b !(M g . 3 N b 2 3 ) , 一 二 T i x」O 3 S y s t e m . J A m C e r a m S o e , 19 9 1 , 74 ( 1 2 ) : 300 0 一 30 1 0 6 W a t a n a b e A , H a n e d a H , M o r yo s h i Y , S h i r a s a ki 5 . P r e P a r a ti o n o f L e a d M a g n e s i u m N i o b a t e b y a C o P r e c i P i t a t h o d . J M a t S e i e n , 1 99 2 , 2 7 : 1 24 5 一 12 4 9 《 二》 . 《 二》 . 嘴二》 . < > . 闷二> . ( > . 心二> . 峨二> . 心二> . 《 二争 . 月 C》 . ` ) . 嘴二》 . ` 二> . < > . < > . 心二》 . 心 : 》 . 心二》 . 峨二》 . <二) . (上接 4 7 1 页 ) B o il i n g 3 5 % M a gn e s i u m C hl o r i d e S o l u t i o n . C o r r o s S e i , 1 97 9 , 1 9 : 10 1 9 5 黄彦 良 . 不 锈 钢在 酸性 氯离 子溶 液 中的应力 腐蚀 开裂 机理 及缓 蚀剂 研究 : [ 学位 论 文 ] . 沈 阳 : 中 国 科学 院腐 蚀 与 防 护研究 所 , 1 99 3 哈宽 富 . 金 属 力 学 性质 的微观 理 论 . 北京 : 科学 出 版社 , 19 8 3 . 525 H i rt h J P . T h e o r y o f D i s l o c a ti o n s . Z n d e d . N e w Y o r k : J o h n W i l e y a n d S o ns I n e , 19 82 . 6 19