不同分支里的模型 几何参量V,时间t 学科 模型 参数 规律 质点,刚 位置r,速度v,力F r=vt 力 体,理想 加速度a,动量p F =ma=p 学 弹性体, 动能K、势能U E=K+U三C 理想流体 哈密顿量H p=-0rH 压强P r=OpH 电 点电荷, 电量Q,电流1,磁矩M 库伦定律 磁 磁偶极 电磁场强度,电位移矢量 Maxwell方程 学 矩,电磁 电磁场能、动量 E-ED+BH 2 介质 哈密顿量H p=-0rH 化学 化学组元 物质的量,摩尔数 化学反应式 N2,H2 nN,,nH N2+3H2 =2NH3 热力学 温度T,内能U,熵S 状态方程 热力学 平衡态、 自由能F,Gibbs自由能G 热力学三定律 准静态过 化学势4 程
不同分支里的模型 几何参量 𝑉,时间 𝑡 学科 模型 参数 规律 力 学 质点,刚 体,理想 弹 性 体, 理想流体 位置 𝒓, 速度 𝒗,力 𝑭 𝒓 = 𝒗𝑡 加速度 𝒂,动量 𝒑 𝑭 = 𝑚𝒂 = 𝒑¤ 动能 𝐾、势能 𝑈 𝐸 = 𝐾 + 𝑈 ≡ 𝐶 哈密顿量 𝐻 𝒑¤ = −𝜕𝒓𝐻 压强 𝑝 𝒓¤ = 𝜕𝒑𝐻 电 磁 学 点 电 荷, 磁 偶 极 矩,电磁 介质 电量 𝑄,电流 𝐼,磁矩 𝑴 库伦定律 电磁场强度,电位移矢量 Maxwell 方程 电磁场能、动量 𝐸 = 𝑬·𝑫 2 + 𝑩·𝑯 2 哈密顿量 𝐻 𝒑¤ = −𝜕𝒓𝐻 化学 化学组元 物质的量,摩尔数 化学反应式 𝑁2, 𝐻2 𝑛𝑁2,𝑛𝐻2 𝑁2 + 3𝐻2 = 2𝑁𝐻3 热力学 热 力 学 平 衡 态、 准静态过 程 温度 𝑇,内能 𝑈,熵 𝑆 状态方程 自由能 𝐹,Gibbs 自由能 𝐺 热力学三定律 化学势 𝜇
热力学系统和热力学参量 。热力学的研究对象:热力学系统 处于热力学平衡态下的宏观体系,包含大量的微观粒子 霉N个粒子的系统一般情况下需要6N个参数描述系统状 态~1023个参数 Q热力学平衡态 在外界约束不改变时,系统通过足够长时间的演化后达到的 一种状态,在此状态下各个宏观参量不发生改变 露可以只用少数几个宏观参量就可以描述系统—— 热力学 参量 ⑧热力学平衡态是热力学中的第一个模型 Q多长算是足够长? 。哪些参量是宏观参量?
热力学系统和热力学参量 热力学的研究对象:热力学系统 处于热力学平衡态下的宏观体系,包含大量的微观粒子 ☞ 𝑁 个粒子的系统一般情况下需要 6𝑁 个参数描述系统状 态 ∼ 1023 个参数 热力学平衡态 在外界约束不改变时,系统通过足够长时间的演化后达到的 一种状态,在此状态下各个宏观参量不发生改变 ☞ 可以只用少数几个宏观参量就可以描述系统——–热力学 参量 ☞ 热力学平衡态是热力学中的第一个模型 多长算是足够长? 哪些参量是宏观参量?
热力学系统和热力学参量 。热力学参量:宏观参量 Q几何参量:形状、尺寸、表面积A,体积V,… Q力学参量:张力F,压强p,… 动能K,势能U,Hamiltonian H, o. 电磁学参量:电场E,电偶极矩P,电位移矢量D=soEV+P: 磁场H,磁偶极矩M,磁感应强度B=4o(HB+M):· 电磁能E=E·D/2+B·H/2,Hamiltonian H,· Q化学参量:物质的量NA,NB,· 反应热,化学势HA,μB, Q热学参量:温度T 内能U,熵S,自由能F,焓H,Gibbs自由能G 霉平衡态热力学力不包含时间参量 露热力学参量是宏观物理量,是微观物理量的总和或者平均, 忽略了大量微观细节
热力学系统和热力学参量 热力学参量:宏观参量 几何参量:形状、尺寸、表面积 𝐴,体积 𝑉,· · · 力学参量:张力 𝐹,压强 𝑝,· · · 动能 𝐾,势能 𝑈,Hamiltonian 𝐻,· · · 电磁学参量:电场 𝑬,电偶极矩 𝑷,电位移矢量 𝑫 = 𝜀0𝑬𝑉 +𝑷; 磁场 𝑯,磁偶极矩 𝑴,磁感应强度 𝑩 = 𝜇0 (𝑯𝐵 + 𝑴);· · · 电磁能 𝐸 = 𝑬 · 𝑫/2 + 𝑩 · 𝑯/2,Hamiltonian 𝐻,· · · 化学参量:物质的量 𝑁𝐴,𝑁𝐵,· · · 反应热,化学势 𝜇𝐴,𝜇𝐵,· · · 热学参量:温度 𝑇 内能 𝑈,熵 𝑆,自由能 𝐹,焓 𝐻,Gibbs 自由能 𝐺 · · · ☞ 平衡态热力学力不包含时间参量 ☞ 热力学参量是宏观物理量,是微观物理量的总和或者平均, 忽略了大量微观细节
热力学参量的分类 热力学平衡态下,按照参量和粒子数N(或者摩尔数n=N/NA) 的关系,可以分为两类 Q广延量:与粒子数成正比,心N1 例如:总质量M,总体积V,内能U,… Q强度量:与粒子数无关,cxN0 例如:压强p,温度T,电磁场E,H, 传统热力学参量只有这两种,要么心N,要么心W,不会 有其它类型(如xN2)的参量。 s非平衡参量可以既非广延量也非强度量,例如涨落心N12 广延量和强度量可以互相转化:u=U/N,orU/W ⑧能够把物理量划分为广延量和强度量的条件是相互作用是短 程的。这样把大系统划分成小系统时,只要考虑小系统之间 界面的影响。在系统很大时(热力学极限),界面的影响相 对可以忽略,大系统可以看成是小系统的简单叠加。如果有 长程作用(例如重力)的话,就不能这么简单处理。这种系 统称为非广延系统,典型例子包括星系等
热力学参量的分类 热力学平衡态下,按照参量和粒子数 𝑁(或者摩尔数 𝑛 = 𝑁/𝑁𝐴) 的关系,可以分为两类 广延量:与粒子数成正比,∝ 𝑁 1 例如:总质量 𝑀,总体积 𝑉,内能 𝑈,· · · 强度量:与粒子数无关,∝ 𝑁 0 例如:压强 𝑝,温度 𝑇,电磁场 𝑬, 𝑯,· · · ☞ 传统热力学参量只有这两种,要么 ∝ 𝑁 1,要么 ∝ 𝑁 0,不会 有其它类型(如 ∝ 𝑁 1/2)的参量。 ☞ 非平衡参量可以既非广延量也非强度量,例如涨落 ∝ 𝑁 ±1/2 ☞ 广延量和强度量可以互相转化:𝑢 = 𝑈/𝑁,or 𝑈/𝑉 ☞ 能够把物理量划分为广延量和强度量的条件是相互作用是短 程的。这样把大系统划分成小系统时,只要考虑小系统之间 界面的影响。在系统很大时(热力学极限),界面的影响相 对可以忽略,大系统可以看成是小系统的简单叠加。如果有 长程作用(例如重力)的话,就不能这么简单处理。这种系 统称为非广延系统,典型例子包括星系等
热力学的特点和难点 。描述宏观性质、宏观参量之间的关系,与微观细节无关 ·可以同时考虑多种性质,其规律是普适的 不管系统多复杂,需要多少个参量描述, 只要处于热力学平衡态,热力学规律都成立
热力学的特点和难点 描述宏观性质、宏观参量之间的关系,与微观细节无关 可以同时考虑多种性质,其规律是普适的 不管系统多复杂,需要多少个参量描述, 只要处于热力学平衡态,热力学规律都成立