7.指出下列反应中的酸和碱，（1）二甲醛和无水三氯化铝：（2）氨和三氟化硼；（3）乙炔钠和水8.（1）按照酸性的降低次序排列下列化合物：①乙快、氨、水，艺醇、艺酸、环成二烯、乙炔章食（2）按照碱性的降低次序排列下列离子：②CH,O.(CH,),CO(CH,)CHO@CH.CHOHCC;9.分子式为CHO的化合物A，氧化后得B（CHeO）。B能溶于碱，若与乙酐（脱水剂）一起蒸馏则得化合物C。C能与苯耕作用，用锌汞齐及盐酸处理得化合物D，后者的分子式为CH1o，写出A，B,C,D的构造式。10V个具有旋光性的烃类，在冷浓硫酸中能使高锰酸钾溶液褪色，并且容易吸收漠。该经过氧化后生成相对分子质量为132的酸，此酸中的碳原子数目与原来的经中相同求该经的结构必率本（59详BVT%h11.马尿酸是一个白色固体（mp190℃），它可由马尿中提取，它的质谱给出分子离子蜂m/部179,分子式为CHNO当马尿酸与HCI回流，得到两个晶体D和ED的相对分子质量为-122，微溶于水mp120C，它的IR谱在3200~2300cm-有一个宽谱带，在1680cm有=个强吸收峰，在1600cm~11500cm-11400cm1750cm-和700cm有吸收峰，D不使Br的CCL溶液和KMnO溶液褪色，但与NaHCO，作用放出CO。E溶于水，用标准NaOH溶液滴定时，分中有酸性和碱性基团，元素分析含N，相对分子质量为75。求马尿酸的结构。享命球类食，大的活精生本个量除，博二球·来然小电酒说做游天武斯1海物教，洋务0““33
保品游好第十三章.羧酸衍生物，成，欢芯家HOmOHOHH定画体（）坚司教酸分子中羧基上的羟基被其他原子或原子团取代的化合物称为羧酸衍生物（carboxylicacidderivatives）。本章仅讨论重要的羧酸衍生物款协酰卤（acylhalide），酸酐（acidanhyaride）、酯（ester）和胺（amide）以及有机合成的路线问题贵中由降eam）播自个一最频娲息-，088第节羧酸衍生物的分类、命名和光谱性质通品乐您现新鲜樂一、分类和命名酰卤是羧酸分子中的羟基被卤原子取代后的生成物。酰卤的通式为0R-酸酐是两个羧酸分子间脱水后的生成物。羧酸酐（简称酸酐）的通式为0ORCOCR两个相同的羧酸分子脱水后生成单纯的酸酐（烃基R相同），两个不同的羧酸分子脱水后生成混酐（烃基R不同）。羧酸还可以与另一分子无机酸脱水而成混酐。某些二元羧酸脱水后生成环状的酸酐，如丁二酸酐、邻苯二甲酸酐。酯有无机酸酯和有机酸酯两种，前者如硫酸氢乙酯、三硝酸甘油酯等。它们都可以看作是无机酸和醇之间脱水后的生成物。有机酸酯中的羧酸酯（简称酯）是羧酸和醇的脱水产物，它的通式为0R-C-OR酰胺是羧酸分子中的羟基被氨基（一NH）或烃氨基（-NHR，NR取代后的生成物：酰胺的通式为OR""（R',R"可为氢、基或其他取代基）D酰卤的命名常将相应的酰基（acyl)的名称放在前面，卤素的名称放在后面合起来命名：英文名称是把相应羧酸的词尾“-ic acid"换成一yl halide”。例如：34
O热牌OOCCCHCHCHCCH-R苯甲酰基乙酰基乙酰氟苯甲酰氧丙烯酰漠acetyl chloraenzoy?benzoyl Chlohidfcryloybromideacetyl酰胺的命名法也和酰卤相似科英文名称是把相应羧酸的词尾”icacid”或俗名学尾“一icid换成ahide例如，高基，绿·小潢肉-NH酒CHLCHNHHOLN（CH酒CCH,-C-NH家菜甲酰胺射3整兰丙烯酰胺1爽N.N-二甲基甲酰胺乙酰胺benzamideacrylamide.N,N-dimethy formamideacetamide主幼共081088鲜质0385精粥o门肉斯0CH-CH--C0CONHTKH.C(CH))NH光NHCH.CH,CONH,#已二酰胺邻苯二甲酰薰胺已内酰n02/hexmedihiae phhaemianehnm个两酒个做区酸酐常将相应的羧酸的名称之后加酐”字英文名称是把相应酸的“aeid”换成”anhydride例如：游送，风o8！爆00000000o新具城#全割oarCHT商CHCHCOCCH000好这干面食蒸艺散（真）干乙肉酸鲜二甲酸装）海acetic anhydridephthalic anhydrideethanoic propanoic anhydride酯的命名是把羧酸的名称放在前面，烃基的名称放在后面，再加一“酯"字。英文名称是将相应羧酸的词尾"eacid"换成ate"，并在前面加上烃基名称。例如：D80O0CHO.r.00ECH-OCH-CHCHOCHC-OC,HHOCHsocH乙酸乙酯甲酸乙酶乙酸乙烯酯α一甲基丙烯酸甲酯ethyl acetateethyt fonnatevinyl acetateomethylamethacrylate二、羧酸衍生物的光谱性质H00-HO醛、酮、羧酸、酰卤、酸酐、酯和酰胺都含有羰基。因此在红外光谱中都显示出强的炭基特征吸收峰。醛、酮的嵌基吸收峰在17401705cm~之间。羧酸衍生物由于连接基团的影响使羰基伸缩振动扩大到1928~1550cm-范围内从诱导效应来说，拉电子基团降低了双键的极性，增加炭基的双键性，使吸收频率增高；而共轭效应则由于推电子作用削弱了羰基的双键性，使吸收35
频率降低。101&CCH,-CXCH-C-NH2RC一1效应使红外吸收额率增高十C效应使红外吸收率降低当炭基与不饱和键或芳基相连时，由于十C效应，使频率降低齿峰出过净命创趣铺酸酐、酰卤及酯的炭基伸缩振动频率均高于酮，因为氧和卤素的诱导效应强于共轭效应。而酰胺的羰基伸缩振动频率低于酮，因为氮原子的电负性比氧和卤素小，P一π共轭效应强于诱导效应。酰基衍生物C0的伸缩振动频率如表13-1所示！表13-1酰基行生物C0伸缩振动频率，-.满5hieomVsoo7em-0abeAO其他主要吸收峰酸酐（RCO)：O双峰~18201760c01100cm-1酰肉RCOFH~1920HAOHO-RCOCI~1800tiv酯RCOOR~1740H=51300~1100cm-1酮RCOR191715HUOD酰胺RCONH2~1690W-H3500~3300cm-1湖馨通迎甲二来品！酸的C-0有两个伸缩振动吸收峰，在1850mm1800.cm和17901740cm~处。这两个峰相隔60cmm左右此外酸酐还有C0伸缩振动在1310~1045（cm处血球费潜端酰氯的C=O伸缩振动在1800cm~区域，如与不饱和键或芳环共轭，CO吸收峰下降至1800~1750cml。酯的C-0伸缩振动稍高于酮，在1750~1745cm~处。如与芳基相连则降至1730~1715cm处。酯没有0H谱带，借此可与羧酸区别。酯在1300～1050cm-1区域内有两个强的C-0伸缩振动谱带，借此可与酮相区别。图13-1为乙酸甲酯的红外光谱图。酯的核磁共振氢谱中烷氧基部分的质子（RCOOCHR）比酰氧基部分的质子bnbnsillfstebnbgtis516nunn7qkiturlBinbednesing100元事文美瑜制R基致80馅( 3000.7602954,5联班//40lydisn1442.5028176 7207-1374.11049.1ACH,-C-OCH,20石鞋基服书示7512497108m340002000L图图高.36
T）CHCOOCHCHCH.COOCHNHCH.COCHCOOC.H草酸酯由于一个酯基的诱导作用，增加了另一个炭基的亲电作用，所以比较容易和其他酯发生缩各作用，含能铺电，子用消随需消金舒熟的电金酒的满GH.CH,COOC,H,+(COOC.H),CH.ON. C.H.CHCOOC.H, 175 .C.H.CHCOOC.H.COCOOC.HHCOOCHC.H.CH.COOC.H+HCOO.H.CH.ON.C.H.CHCOOC.H.TIUAUCHO这是酯的α一位引人酯基或醛基的重要方法。-且20-OH3酮的α一氢比酯的α一氢活泼，因此当酮与酯进行缩合时就得到β一羰基酮。CHsONaCHCOOCH,+CHCOCH4CHCOCHCOCHC,HOHT(3）狄克曼（Dieckmannw，1869—1925）反应酯缩合反应也可以在分子内进行，形成环酯，这种环化酯缩合反应又称为狄克曼反应，是合成五元、六元碳环的一个重要方法。HXHDOHOOCH,COOCH,Na.CH.OH-CHOCOOC,H,COOC,HsCOOCH中大婚武题干由·海面尚南平街面，隆中一COOCHs+CHOmCOOCH+CH,OH1COOCH人年好并不是所有的二元酸酯都能发生环缩合，一般局限于生成稳定的五碳环和六碳环。产物在酸性溶液中水解，最初生成β-羰基酸，由于β-炭基酸不稳定，容易脱羧，最后得到的是环酮。O健卫频我巧H*COOC,HsCOOHAH20.H)EOO三、个别化合物+过下低级酯类是重要的溶剂，由于它们具有各种香味，因此也可用做香料。容脑乙酸乙酯工业上可用乙酸和乙醇合成乙酸乙酯是良好的有机溶剂和有机合成原料。2草乙酸戊酯，它是重要的溶剂，例如，用来溶解醋酸纤维等。乙酸戊酯成本较高，在工业上用甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等混合溶剂作为代用品广泛用作喷漆的溶剂。额3.邻苯二甲酸酯邻苯二甲酸酯可由邻苯二甲酸酐与醇反应而得，最重要的增塑剂是邻苯44