Center for Theoretical Chemical Physics Laboratory of Molecular Catalysis Innovative Material 系综的一些性质和慨念 系综是假想的糯念，并不是真实的客观实体。 真正的实体是组成系综的一个个系统，这些系统 具有完全相同的力学性质。 ■ 每个系统的微观伙态可能相同，也可能不同，但是 处于平衡状态时，系猴的平怕值应孩是确定的。 李振华制 2012-9-19 统计热力学第三章 21
李 振 华 制 2012-9-19 统计热力学-第三章 21 造 系综的一些性质和概念 系综是假想的概念，并不是真实的客观实体。 真正的实体是组成系综的一个个系统，这些系统 具有完全相同的力学性质。 每个系统的微观状态可能相同，也可能不同，但是 处于平衡状态时，系综的平均值应该是确定的
Center for Theoretical Chemical Physics Laboratory of Molecular Catalysis Innovative Material §3-3统计热力学基本假设 ∽、等儿率假定(Principle of Equal Probabilities,Equal a priori probability). 设孤立体系所有可及的微观状态数目是Ω。则 体系处在任一特定微观状态（本征态)的几率 即为1/Ω。也就是说孤立体系处在任一特定微观 状态的几率都是相等的。 李振华制 2012-9-19 统计热力学第三章 22
李 振 华 制 2012-9-19 统计热力学-第三章 22 造 §3-3统计热力学基本假设 一、等几率假定(Principle of Equal Probabilities; Equal a priori probability)： 设孤立体系所有可及的微观状态数目是Ω。则 体系处在任一特定微观状态（本征态）的几率 即为1/Ω。也就是说孤立体系处在任一特定微观 状态的几率都是相等的
Center for Theoretical Chemical Physics Laboratory of Molecular Catalysis Innovative Materia 之、 各态历径假定(Ergodic Principle) 在某一状态下对一系统进行测量得到的力学量的值 即等于力学量的系综平怕值。 由于测量是在微观很长而宏观短的时间内进行的， 可以认为在这段测量时间内，系统经历了其所有 可能的微观状态。对应于系综，则只要系综的相 点足够多，我们就认为这个系综内的相，点就包括 了系统在这一宏观状态下的所有微观状态。 这是一个还带有争议性的裸题。彭加勃（或泽庞加 莱，Poincare)回归，热力学第二定律是否有敦等等 0 振华 2012-9-19 统计热力学第三章 23 造
李 振 华 制 2012-9-19 统计热力学-第三章 23 造 二、各态历经假定(Ergodic Principle) 在某一状态下对一系统进行测量得到的力学量的值， 即等于力学量的系综平均值。 由于测量是在微观很长而宏观短的时间内进行的， 可以认为在这段测量时间内，系统经历了其所有 可能的微观状态。对应于系综，则只要系综的相 点足够多，我们就认为这个系综内的相点就包括 了系统在这一宏观状态下的所有微观状态。 这是一个还带有争议性的课题。彭加勒(或译庞加 莱，Poincaré)回归，热力学第二定律是否有效等等
Center for Theoretical Chemical Physics Laboratory of Molecular Catalysis Inovative Material 二、各态历径假定(Ergodic Principle) 本人对各态历经假定的一个设想 ■匀速直线运动的物体似乎是不符合各态历经假定 的。 H p X 李振华制 2012-9-19 统计热力学第三章 24
李 振 华 制 2012-9-19 统计热力学-第三章 24 造 二、各态历经假定(Ergodic Principle) 本人对各态历经假定的一个设想 匀速直线运动的物体似乎是不符合各态历经假定 的。 x p H
Center for Theoretical Chemical Physics Laboratory of Molecular Catalysis Inovative Materia 二、各态历经假定-本人对各态历经假定的一个设想 上述反骇成立的条件 ■有一个绝对特殊的坐标系：牛顿的绝对空间，或 者本身作匀速直线运动的空间。 ■在这一物体的运动过程中，绝对没有别的物质对 它有作用。 李振华制 2012-9-19 统计热力学第三章 25
李 振 华 制 2012-9-19 统计热力学-第三章 25 造 二、各态历经假定-本人对各态历经假定的一个设想 上述反驳成立的条件 有一个绝对特殊的坐标系：牛顿的绝对空间，或 者本身作匀速直线运动的空间。 在这一物体的运动过程中，绝对没有别的物质对 它有作用