偏摩尔量的加和公式 归东理王大 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 按偏摩尔量定义，乙。-（） T,p.n(c'B) 则 dz =Z dn Z,dn +x+Z dng=a Zadng B=1 在保持偏摩尔量不变的情况下，对上式积分 Z=Z dm+dzdn =n2 +n2Z2 +xoxmZy =a nBZa B=1 22 2023/3/2
22 2023/3/2 22 偏摩尔量的加和公式 按偏摩尔量定义, 在保持偏摩尔量不变的情况下，对上式积分 则
偏摩尔量的加和公式 中东理子大得 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY Z=a nBZB B=1 这就是偏摩尔量的加和公式，说明系统的总 的容量性质等于各组分偏摩尔量的加和。 例如：系统只有两个组分，其物质的量和偏 摩尔体积分别为n,y和n,V,则系统的总体积为： v =nv+nv 23 2023/3/2
23 2023/3/2 23 这就是偏摩尔量的加和公式，说明系统的总 的容量性质等于各组分偏摩尔量的加和。 例如：系统只有两个组分，其物质的量和偏 摩尔体积分别为 和 ，则系统的总体积为： 偏摩尔量的加和公式
偏摩尔量的加和公式 归东理王大 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 所以有： U=a ngUB UB= T.p,n(c B) B H=a nHB HB=( H T.p.n(c B) A=d ngAB B A) s=a ngSs SB= T,p,n (c B) B G=a ngGB GB= T.p,nc(c B) =8} ms B2023/3/2 24
24 2023/3/2 24 所以有： 偏摩尔量的加和公式
Gibbs-Duhem公式一系统中偏摩尔量之间的关紧，大？ HANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 如果在溶液中不按比例地添加各组分，则溶液 浓度会发生改变，这时各组分的物质的量和偏摩尔 量均会改变。 根据加和公式 Z =nZ+nZ2 xx+nZx 对Z进行微分 dz =ndz +Z dn+xx ndz+Zxdng (1) 在等温、等压下某均相系统任一容量性质的全微分为 dz Z dn +Z,dn,+xx Zdng (2) 2023/3/2 25
25 2023/3/2 25 Gibbs-Duhem公式—系统中偏摩尔量之间的关系 如果在溶液中不按比例地添加各组分，则溶液 浓度会发生改变，这时各组分的物质的量和偏摩尔 量均会改变。 对Z进行微分 根据加和公式 在等温、等压下某均相系统任一容量性质的全微分为
Gibbs-Duhem公式 中东理王大军 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY dz ndz +Z dn +xxndzk +Zdng (1) dZ Z dn Z,dn +xx+Zdn (2) (1),(2)两式相减： ndz +ndz,+xxndzy =0 即 a nadZe =0 B=1 这就称为Gibbs-Duhem公式，说明偏摩尔量之 间是具有一定联系的。某一偏摩尔量的变化可从其它 偏摩尔量的变化中求得。 这个公式在多组分系统中很有用 26 2023/3/2
26 2023/3/2 26 Gibbs-Duhem公式 这就称为Gibbs-Duhem公式，说明偏摩尔量之 间是具有一定联系的。某一偏摩尔量的变化可从其它 偏摩尔量的变化中求得。 (1),(2)两式相减： 这个公式在多组分系统中很有用