HFe+6 SCN +[ Fe( SCN) 6]- 移至5m纳氏稀4m(1)供试点十水25m+ 比色管 过硫酸铵50mg 加水稀释或约35m后 加硫氰酸铵溶液(30 100) 3ml,再加水适量稀释成50ml,摇均—≯如显色与标准溶液比较 按上法 (2)标准铁溶液 处理—显色 (3)注意点: 1)加HC防止铁盐水解 2)加过硫酸铵[(NH4)28208]氧化剂,氧化供试品中Fe生成 e3+;防止光线使硫氰酸铁还原或分解退色。 3)有干扰要排除。 (二)巯基醋酸法(“巯”音“球”) BP采用巯基醋酸法检査药物中铁盐。巯基醋酸还原Fe3+为Fe+,在 氨碱性溶液中作用生成红色配位离子,与一定量标准铁溶液经同法处 理后产生的颜色进行比较。 四、重金属检査法:1、原理 (1)P2Ps-(量少时,呈色黄—黑) (2)、凡溶于碱不溶于稀酸的药物,如磺胺类,巴比妥类等,均在碱性溶液中以硫化钠试液 为显色剂 OH Nas (3)含芳环或杂环的有机药物,先进行结构破坏,使共价的铅变为游离的铅,再采取上述 的(1)或者(2)法检查
H+ Fe3+ + 6 SCN- [ Fe（SCN）6] + 3— H 移至 50mI 纳氏 稀 HCI 4mI（１）供试品 ＋水２５mI 比色管 过硫酸铵 50mg 加水稀释或约 35mI 后 加硫氰酸铵溶液（30 100） 3 mI，再加水适量稀释成 50mI，摇均 如显色与标准溶液比较。 按上法 （2）标准铁溶液 处理 显色 （3）注意点： 1）加 HCI 防止铁盐水解 2）加过硫酸铵 [（NH4）2S2O8] 氧化剂，氧化供试品中 Fe2+ 生成 Fe3+ ; 防止光线使硫氰酸铁还原或分解退色。 3）有干扰要排除。 （二）巯基醋酸法 （“巯”音“球”） BP 采用巯基醋酸法检查药物中铁盐。巯基醋酸还原 Fe3+为 Fe2+，在 氨碱性溶液中作用生成红色配位离子，与一定量标准铁溶液经同法处 理后产生的颜色进行比较。 四、重金属检查法：1、原理 H+ （1）Pb2+ PbS ¯（量少时，呈色 黄 黑） H2S （2）、凡溶于碱不溶于稀酸的药物，如磺胺类，巴比妥类等，均在碱性溶液中以硫化钠试液 为显色剂 。 OH- Pb2+ PbS ¯ Na2S （3）含芳环或杂环的有机药物，先进行结构破坏，使共价的铅变为游离的铅，再采取上述 的（1）或者（2）法检查
中国药典(2000年版)重金属法一共收载有四法: 第一法又称硫代乙酰胺法 CH3 CSNH2+He CH3CONH2+H2SpH3.5H2S+Pb2+ 第二法是将供试品炽灼破坏后检査或取炽灼残渣项下遗留的残渣进行检査的方法。 第三法是取规定量的供试品,加氢氧化钠试液5m和水2oml使溶解后,加硫化钠试液5滴, 再与一定量标准铅溶液经同样处理后的颜色进行比较。 第四法又称微孔滤膜法。本法适用于含2~5μg重金属的检査。 2、方法(比色法): 依法处理 定量供试品 HAC、H2S 同上 B、取一定标准铅液 Pbs Pb(NO3) 3、注意点 pH:HAC—pH3~3在此条件下沉淀完全;不溶于HAC的检品在Or中进行。A、 加HNO3 盐+H20 酸 碱 中和B、临用前配制:溶液愈释愈易水解,所以临用前稀释。 (3)排除干扰物质 (4)含芳环或杂环有机物,按药典二法先炽灼破环使有机物分子结合的重金属游离,再依 法检查。 (5)微孔滤膜过滤法。 图接下页
中国药典（2000 年版）重金属法一共收载有四法： 第一法又称硫代乙酰胺法 CH3CSNH2+H2O CH3CONH2+H2SpH3.5H2S+Pb2+ PbS ¯ +2H+ 第二法是将供试品炽灼破坏后检查或取炽灼残渣项下遗留的残渣进行检查的方法。 第三法是取规定量的供试品，加氢氧化钠试液 5ml 和水 20ml 使溶解后，加硫化钠试液 5 滴， 再与一定量标准铅溶液经同样处理后的颜色进行比较。 第四法又称微孔滤膜法。本法适用于含 2～5μg 重金属的检查。 2、方法（比色法）： 依法处理 A 、一定量供试品 PbS¯ HAC、H2S 同上 B、取一定标准铅液 PbS¯Pb(NO3)2 3、注意点： pH：HAC——pH3~3.5 在此条件下沉淀完全 ；不溶于 HAC 的检品在 OH- 中进行。A、 加 HNO3 目的： 水解 盐 + H 2 O 酸 + 碱 中和 B、临用前配制：溶液愈释愈易水解，所以临用前稀释。 （3）排除干扰物质 （4）含芳环或杂环有机物，按药典二法先炽灼破环使有机物分子结合的重金属游离，再依 法检查。 （5）微孔滤膜过滤法 。 图接下页 五、砷盐检查法：
主要采用古蔡氏( Gutzeit)法和二乙基二硫代氨基甲酸银法( Silver diethyldithio-carbamate)。 (一)、古蔡氏法 1、原理: Zn Hcl ASO3(亚砷酸盐) →ASH3 新生态 HgBr试纸 砷斑:As()3梯色 A(B)2黄色 图接下页 图2-2古蔡法检砷装置 A.砷化氢发生瓶 (孔径与导气管内径 E.具孔有机玻璃旋塞 加KI的目的: (1)使As5+ As (2)抑制锑化氢生成(3)I与Zn2形成络合物 n ZnIc 使生成砷化氢不
主要采用古蔡氏（Gutzeit）法和二乙基二硫代氨基甲酸银法（Silver diethyldithio-carbamate）。 （ 一）、古蔡氏法 １、 原理： Zn + HCI ASO3 3 - （亚砷酸盐） ASH3 - ————— 新生态 H2 HgBr2 试纸 砷斑：As（HgBr）3 棕色 AsH（HgBr）2 黄色 图接下页 加 KI 的目的： （1）使 As5+ As3 + （2）抑制锑化氢生成（3）I - 与 Z n2+ 形成络合物 4 I - + Z n 2+ Z n I 4 使生成砷化氢不
断进行。 加SnCl2目的: (1)I2→I(2)氢化亚锡并与锌作用,在锌粒表面形成锌锡齐起去极化作用从而使氢 气均匀而连续地发生。 方法:比色法 依法处理 供试液—砷斑 同上 b、取一定量标准砷液 砷斑 定量标准砷液:2m标准液1ugAs/ml 标准砷斑含As2ug 如以As2O3计算1ugAs相当于As2O31.32吗g 3、注意点 (1)氢气发生的速度,反应液的酸度,酸性氯化亚锡试液用量,锌粒的大小与用量及反应 温度。 (2)标准砷液临用新配 4、含锑药物: SbH2( Hg Br )+ HBr (二)白田道夫法 原理为氯化亚锡在盐酸中能将砷盐还原成棕褐色的胶态砷,与一定量标准砷溶液用同法处理 后的颜色进行比较,即可判断供试品的含砷量。 2As3++ 2SnCI+ 6HCI 2AS 2SnCl4+6H+ (三)二乙基二硫代氨基甲酸银比色法(Ag(DDC)法 本法的原理为砷化氢与Ag(DDC)吡啶溶液作用,使Ag(DDC)中的银还原为红色胶态 银 图接下页 中有色杂质含量的方法。有的药 ,有的在贮藏过程中产生有色杂 5.0ml刻线
断进行。 加 SnCI2 目的： （1）I2 I -（2）氢化亚锡并与锌作用，在锌粒表面形成锌锡齐起去极化作用从而使氢 气均匀而连续地发生。 ２、 方法：比色法 依法处理 a、供试液 砷斑 同上 b、取一定量标准砷液 砷斑 一定量标准砷液：2 ml 标准液 1 µ gAs / ml 标准砷斑含 As 2 µg 如以 As2O3 计算 1µg As 相当于 As2O3 1.32 µg 3、注意点： （1）氢气发生的速度，反应液的酸度，酸性氯化亚锡试液用量，锌粒的大小与用量及反应 温度。 （2）标准砷液临用新配 4、含锑药物： SbH3 + HgBr2 SbH2 （ HgBr ） + HBr （二）白田道夫法 原理为氯化亚锡在盐酸中能将砷盐还原成棕褐色的胶态砷，与一定量标准砷溶液用同法处理 后的颜色进行比较，即可判断供试品的含砷量。 2AS 3+ + 2SnCl + 6HCl 2AS ¯ + 2SnCl4 + 6H+ （三）二乙基二硫代氨基甲酸银比色法（A g（DDC））法。 本法的原理为砷化氢与 Ag（DDC）吡啶溶液作用，使 Ag（DDC）中的银还原为红色胶态 银。 图接下页 六、溶液颜色检查法 溶液颜色检查法是控制药物中有色杂质含量的方法。有的药 物在生产过程中可能引入有色的杂质，有的在贮藏过程中产生有色杂 质
七、易炭化物检査法 易炭化物检査法是检査药物中遇硫酸易炭化或易氧化而呈 色的微量有机杂质。此类杂质中,多数的结构是未知的,用硫酸呈色 的方法可以简便地控制此类杂质的总量。 八、溶液澄清度检査法 某些药物(特别是用作注射剂的原料药物)中存在的不溶性杂质,影 响药物溶液的澄清度。因此,应对其作澄清度检査 九、炽灼残渣检査法 高温△ 浓HSO4△有机物 残留物 炽灼至完全炭化700-800c硫 酸盐(炽灼残渣)十、干燥失重测定法 1、常压恒温干燥法:本法适用于受热稳定的药物(温度105℃) 2、干燥剂干燥法:本法适用于受热易分解或挥发的药物。 药典用干燥剂:(1)硅胶(吸水力大于硫酸,使用方便,价廉,变色,可以反复使用) (2)硫酸(吸水次之,较便宜) (3)五氧化二磷(吸水力强,但价高) 3、减压干燥法:适用于熔点低,受热不稳定及水分难赶除的药物 4、热分析法:2000年版药典收载,参考美国药典23版。 恒重:最后两次重量03mg(分析化学0.,2mg)十一、有机 溶剂残留量测定法 第五节特殊杂质及其检査方法一、利用药物和杂质在物理 性质上的差异 (一)臭味及挥发性的差异 (二)颜色的差异 (三)溶解行为的差异
七、易炭化物检查法 易炭化物检查法是检查药物中遇硫酸易炭化或易氧化而呈 色的微量有机杂质。此类杂质中，多数的结构是未知的，用硫酸呈色 的方法可以简便地控制此类杂质的总量。 八、溶液澄清度检查法 某些药物（特别是用作注射剂的原料药物）中存在的不溶性杂质，影 响药物溶液的澄清度。因此，应对其作澄清度检查。 九、炽灼残渣检查法 高温 浓 H2SO4 有机物 残留物 炽灼至完全炭化 700~8000c 硫 酸盐（ 炽灼残渣）十、干燥失重测定法 1、常压恒温干燥法：本法适用于受热稳定的药物（温度 105 ℃） 2、干燥剂干燥法：本法适用于受热易分解或挥发的药物。 药典用干燥剂：（1）硅胶 (吸水力大于硫酸, 使用方便,价廉,变色,可以反复使用） （2）硫酸（吸水次之，较便宜） （3）五氧化二磷（吸水力强，但价高） 3、减压干燥法：适用于熔点低，受热不稳定及水分难赶除的药物。 4、热分析法：2000 年版药典收载，参考美国药典 23 版。 恒重：最后两次重量 < 0.3 mg （分析化学 0..2 mg ）十一、有机 溶剂残留量测定法 第五节 特殊杂质及其检查方法一、利用药物和杂质在物理 性质上的差异 （一）臭味及挥发性的差异 （二）颜色的差异 （三）溶解行为的差异