■合成上应用举例 o Gilbert Stork(哥伦比 Eto 亚大学)合成白坚木碱 ( Aspidospermime)时 Et 设计的中间体 反合成分析 Eto Eto' Eto54 H3C OHC OHC Et Et 5 5 o Et 六元环状烯酮 1,5-二羰基 1,5-二羰基 ( Robinson关环) 次醇醛缩合 OHC 两次 Michae加成 Eto54 Et 3
◼合成上应用举例 Gilbert Stork（哥伦比 亚大学）合成白坚木碱 (Aspidospermime) 时 设计的中间体 一次醇醛缩合 ＋ 两次Michael加成 EtO O Et O H3C OHC EtO O Et O 1 2 3 4 5 3' 4' 5' H3C O OHC EtO O 1 2 3' 4' 5' + Et 3 5 4 反合成分析 EtO O Et O 六元环状烯酮 (Robinson关环) 1, 5−二羰基 1, 5−二羰基 OHC EtO O Et + 1 2 3' 4' 5
合成路线1 CO,Me ACHo Meo H3C 碱 OHC 碱 Et Meo,c OHC Meo H 此合成路线有 Hac Et 无问题? Et 可能存在的问题: 般条件下有醛的自身醇醛缩合 需要强碱、低温,产率可能不好
➢合成路线1 可能存在的问题： • 一般条件下有醛的自身醇醛缩合 • 需要强碱、低温，产率可能不好 CHO MeO O 碱 CO2Me OHC Et 碱 H3C O MeO2C OHC H Et 3C O H + MeO O Et O 此合成路线有 无问题？
合成路线2:通过两次烯胺的 Michael加成 1. Meo CHo N KCO 2. H2O/H COmE COmE H3c OHC K2cO Et 2. HbO/H MeO,C Meo HN OHC H3c E Et 进一步合成见下页 或见 ppt chap12-2
CHO N 1. H 2. MeO O H2O / H + N N 1. H 2. H3C O H2O / H + CO2Me Et N H + K2CO3 CO2Me OHC Et MeO2C OHC H Et 3C O MeO O Et O K2CO3 ➢合成路线2: 通过两次烯胺的Michael 加成 进一步合成见下页 或见ppt chap12-2 HN O Et