(3)H3 (1) cH3.△ (2)HOAc, NaOAc,H2O,△ H3c Robinson关环 对比 CH H3C CH (1)NaOH/H2O H3C NaoC? H (2)H’,△ H2c
O H3C N H H + H3C N CH3 O (1) , (2) HOAc, NaOAc, H2O, O H3C O H3C H3C O (3) Robinson关环 O H3C CH3 O NaOC2H5 O H3C O CH3 (1) NaOH/H2O (2) H + , H3C O 对比
■解释:烯胺反应的区域选择性 R NIHH R (1)R"-x R (2)H3O 90% 位阻较大 N R 对比 碱 R R-X 热力学控 R 制条件下
N H O R N R N R 90% H + O (1) R'-X R' R (2) H3O + H H ◼ 解释:烯胺反应的区域选择性 位阻较大 ➢对比: 碱 R'-X O R 热力学控 R' 制条件下 O R O R
■烯胺的反应机理 ()例(1)中烷基化及水解机理 H2o oH 烷基化 水解 亚胺正离子 OH OH 下页:另一种 HH 可能的机理
N Br N H2O N OH2 N OH H OH + N H O + N H H ◼ 烯胺的反应机理 烷基化 水解 (i) 例(1)中烷基化及水解机理 下页:另一种 可能的机理 亚胺正离子
例(1机理的另一种写法 烷基化 亚胺正离子 烯胺 (可能的中间体) 烯胺的水解 H2O, H 以下步骤同前, 请完成 亚胺正离子
N N Br H H N H N Br H2O, H + 以下步骤同前, 请完成 亚胺正离子 烯 胺 烯胺的水解 烷基化 ➢例(1)机理的另一种写法 亚胺正离子 (可能的中间体)
()例(③3) Michael加成机理 H2c CH3 H3C H3C CH 3 CH H3c H2O/H 烯胺的水解 酸催化 Aldo缩 请补充后两步反应的机理
H3C N CH3 O O H3C O H3C H3C O N H2O / H H3C O CH3 H N H3C O CH3 H (ii) 例(3) Michael加成机理 烯胺的水解 酸催化 Aldol缩合 请补充后两步反应的机理