34而·药物分析部分·: 1,·,,,,,重 (六)类别 药品的类是指按药品的主要作用、主要用途或学科刘分的类别,如有抗高血压药、 抗肿瘤药、镇痛药、抗生素类药等。 (七)贮藏 贮繳项下规定的贮藏条件,是根拥药物的稳定性.对药品包装和存的基本要求,以 避免或减级药品在正常贮藏期内的变质。有关贮藏条件的专用名词在{中国药典)凡例中 已有规定(见第二拿约典的知识 第二节药品检验工作的基本程序 学习要点本节的主要内容有點昴粒验工作的基本糨序,原給记录和栓验报香的墓本 求及主要内容,计量仪器认证的必要性和类求 药品检验工作的基本程序 ()取样 取样是药品检验工作的第一步,要从大量的产品中取出少样品进行分析,取样必须 具有科学拦、真实性和代表性。如生产规模的固体原料药的联榫,为使其具代表性,要用 取样探子取样:取样的量也要因产品数量的不同而不同。如按包装件数水计算,傲如样品 总件数为x,当x≤3时,应每件取样;x≤30时,取样的件数应为x+1;当x>0 时,披x/2+1的件数来取样。样品取出后混合均匀,送分析检验 (二)检验 枪验是根据药品质量标准,首先看性状是否符合要求,再进行别、检查和含量测 定。药品质量标准中的检验项目是相可联系的,判断药品是否符合要求也应综合检品的性 状、物理常数、鉴别、检壹和含量测定的检验结果求考虑 (三)记和报告 检验的记录应真实、完整、简明、具体;应字迹消晰,色调一致,不得任意涂改,若 写锆时,在错误的地方划上单线或双线,在旁边改正重写,并签名盖章。检验的记录有 试品的有关信息,如名称、批号、来源等;检验的项月、依据、方法;检验的数据,结 果和结论,以及税验者的签字或盖章等。检验完毕后,应对检验的结果进行复校,即复核 省对记录的内容和结果的计算进行复查,复核完毕后.复核者应签名或盖章。检验的记录 作为实验的第一f资料,应妥黄保存、备查 检验报告书的内容有供试品的有关信息,如名称、批号、来源等,检验的项日、依 撫、结果、结论,裣验者、复核着以及有关负责人的签名或盖章,此外还应有报告的日期
第一章药物分析的基 计量仪器认证的要求 计器具是指能用以直接或间接测出被测对象量值的袋置、仪器仪表、量具和用于统 值的标准物质。计量检定尾指为评定计量器具的计纸性能,确定其是否合格所进行的 全部工作。计量认让是指政府计量行政部门对有关技术机树计量检定、测试的能力和 性近行的考接和证明。 国家刈社会公用计蘆标准器具,部门和企业、事业单位使用的最高计敢标准器具,以 及用于贸易结算、安全保护、医疗卫生、环境监测方面列人强制检定目录的工作计量 具,实行强制检定、未按照规定屮请检定或者检定不合格的,不得使用。实行强制检定的 丁作器的月录和管理办法,由国务院制定。规定以外的其他计量标准器具和工作计量器 具,使用单位应当白行定期检定成者送其他计量检定机构检定,县级以上人民政府计行 政部门鱼责进行监悴检查。 第三节药物分析中的统计学知识 学习要点本节的主要内容有差的定义,对盞、相对误躉的定义,升算方法和 特点;有效数字的定义、修约規则和运算浃剧;相关的含义,相美系数γ的含义及应用 幾性归的含义和方法 药最检验中测定的数据,由丁受分析方汰、仪器、试剂、分析T作者以及偶然冈求的 响,不可能绝对准确,总是存在一定的误差。由于测定中存在着偶然误差,测定的数据 般符合统计的规伸性,因此需娄应用统计学的知识,对分析数据进行处,才能作出合 理的判断。本节介绍药物分析中常用的统计学知识。 误差 误差是测量但对真实的偏离,误差摅小,测量的淮确性越高。误差按计算方齿的不 问可分为绝对误若和相对误差,按来源的不同又可分为系统误差和偶然误差。 一)绝刈误差和相对误差 1.绝对绝对误差忌測量值与真父值之差:若以x代表测,g代表真实值, 绝对误差者为 绝对误差可以是正值,也可以是负值,其单位与澳量值的单位相同。测量值越接近于 真实值,绝刈误差越小;反之,绝对误差趑大 2,相对误薹相对误差表示误差在测量值中所的比例,相对误类没存单位,以下
34·物分析部分 相属议差:到要1-02D 例如,对某片剂进行含量测定,测得的含量为0.205(毫克/片);而其真实含量为 03010(亳克/片),那么 绝对误差=0.2035-02010=0.005(克/片) 相对误着:9203-0.0 xlm%=1,2% 相对误差反映误差在測量值中所占的比例,不受測量值单位的影响,便于比较,所以 更常使用。 (二)系统误差和偶然误差 1.系统误鑾系统误差也叫可定误差,足由某种确定的原引起的误差,一般有周 定的方向(正或负)和大小,重复测定习重复出现 根据误差的来源,系统误可分为方汰误差、仪番或试剂提栽以及操作误差等 (1)方法误盖方法误差是由于分析方法木身不完善或选用不当所遣成的。如重量分 析中的沉淀溶解、共沉淀、沉淀分解等因雾造成的误差;容量分析中滴定反应不完全、干 扰离子的影响、揣示剂不合适、其他副反应的发生等原因造成的误黟 (2)该剂沃差试削误差由试俐不符合要求前造成的误差,如试剂不等。试剂误 差可以通过更淡试剂米克服,也可川空白试的方法测知试误的大小并加以校正 (3)仪器录盖仪器误差是由于仪器不符合要求造成的误差。例如,天平的灵敏度 低,供码本身重量小准确,谪定管、容瓶、移液管的刻度不准确等造成的误差。因此, 使用仪器前应对仪器进行校正,选川符合要求的仪器:或求出其校止值并对测定结果进行 校正 (4)擺作碳差由丁分析者操作不符合要求造成的误差叫操作误差。例如,分析者对 滴定终点颜色改变的判断有误,或未按仪器使用说哪确操作等便会产操作误差 2.偶然误俩然误差又叫不可定以差或潇机误差,是由偶然纳原因所引起的。例 如,实验窠的福度、都度等的变化,仪器电压的偶然波动所造成的误差。偶然误差的大 小和正负都不固定,但它仍然有一定的规律性。纤多次测足就会发现绝对值大的误差出现 的概率小,绝对值小的误差出现的概率大;正、负绸然误差出现的楼率大致相同,根据以 上偶然长熟出理的规律性,通过增加平行测定的次数,以平均值作为最后的结果,便可以 减小测定的偶然误差 、有效数字 有效数字 在科学实验屮,对十任何一种物理量的测定,由于受仪器精度的影响,测量结果的准 朔度都是有定限度的测值的记录,必须与测量的推确度柑符合。在分析上作中实际 能测到的数字称为有效数字:对于有效数字,只允许数的最木-位欠准,而且只能上下 差 例如,在分析大平七称取00g物质,02是有效数字,实际的质量是002
第·章药物分析的基础角识·3 000。容量分析时,用滴定管进行漓定,读数为2510r,25.1为有效数字,其最末 位是欠准的,实际的体积是2510ml±0.01nl 药品枪验的测意和计算时,要据测量所能达到的准确度确定有效数子的位数,即只 保一位可数值,不夸大。超过有效数字的数位再多,也不能提高结果的可靠性,反 而会给运算带来麻炳 从0到9的10个数字中,0既可以作为有效数字,也可以作为定位用的无效数字,其 余的数都只作为有效数字。在记录有效数字时,小数部分末尾的零不能省略。如称量时 天平的读数是00i0g,表尔有3位有效数了,1斤面的零不能省略,即不能记为0.021g 有救数字有时用10的幂来表示比较方使,即表示成一位整数的小数乘以10的方次。如 0.0210g可以写成2.10×10°2g,义如10m若只有3位有效数字,可写成1.50×10ml (二)有效数字的修约 在测量时,各个测量值的有效数字位数可艏不同,为便于运算,雷白去多余的尾数 计算时也可能出现过多的位数,也密要对数字进行修约。有敕数宁修约的规则有: 1.孤舍六人五成双测量值中被修约的麻个数等于或小于4时舍弃,等于或大于6 时,进位。等于5且5后无数时,若进位后测量值的末位数成偶数,则进位;进位后,成 奇数,则台弃:若5后还有数,说明修约数比5大,宜进位n 例如,将以下的测值修约为三位数,2,0149为201,5,28为524,3.121 3.13,1,75为1.76,4,106为4 2.只允许对谅测值次修约至所需位数,不能分次修约。 例如将25491修约为三位数,不能先修约成25再修约成2.16,只能一次修约为 215 3.运算过程中,为了减少舍入误差,可多保留一位有效数字,计算出结果后,再按 修约規则,将結采修约至应有的有效数字位数。 在修约标准左值或其他衣示不确定度时,嫠约的结果应使准确度的计值变得更差 想。例如,标准编差(S)=0.213,如取两位有效数字,宜修约为02,耿位则为 (三)有效数字的运算法则 在计算分析果时,每个测量的误差都婆传還到結果申夫。必须表撫漢鹚传递 律,按照有效教字运算法则,合理取舍,才不發影响结粜准确度的表达。 作加减汰是各数字绝对误差的传递,所以结果的绝对误差必氟与各数巾绝对误差最大 的那个相当。通常为了便于计算,可按强小数点后佗数最少的那个数保留其他各数的位 数,然后再相加减。如下面三式 0.0051 1.97 4.258 ±025 0.0nR 4.25 l98 在乘除法中,因是各数值相对误兼的传递,所以结果的相对误差必须与各数中相对误
3··菇物分析部分·…: 差最人的那个相当,通为了便于计算,可按照有效数字位数最少的那个数保留其他各数 的位数,然后再相乘除。例如,在0,2x9.678234的运算中,可先写成012x968,然后 枇乘,结果是12 、根关与回归 (一)相关 相关是研究两个变量之间是否存在确定关系的统计学方法。研究两变关系的最直观 的方法是把它们描绘在育角坐标纸上,每个变量占1个坐标,两个变量的每一组对应值在 图上都可以作出1个点,若干个点连成的线,可以反陕出变量之间的关系。如果各点的排 布接近一条直线,表明两个变量的线性关系较好,如各点的排布接近一条曲线,说明两 个变量可能存在某种非线性关系,如采各点的排布杂乱无章,两个变盘之间可能没有确定 两个变量之问是否存在线性关系可以用栏关系数(r)来度量。设两个变量x和y的 h次测量值为{x,y)、(x2,y)、(为,y)…(x,y),可按下式计箅r值 (x,-x)(-y) ∑(x-x2·以(y-y 可以证明,相关系数r的售介于0和±1之间,即0<|r|<l。当r+1或-1时, 去示(x1,y1),(x2,y2)…等点在一条直线上;当r=0时,找示这些点杂乱无章,或 在·条曲线上。多数憧况下,|r在0和]之闻,变量x和y之间可能存在相关性。由 于r是随样丰的不利而不的,两个变量之间是否存在相关性,还要经过统计检验来确 定。在相关系数临界值表巾,根辑度(=-2)查出一定显著性水乎(a)下的r的 临界值(ral),当样本的r>,时,两个变量有显著的州关性。当r>0时,称为正相关, 即“变鱖x的值增人时,y的值也增大;当r<0时.称为奂相关,即当z的值增大时,y 的值减小,;可以反映x和y两个变量之间线性关系的绌切程度。 不少情况下,两个变虽在论上成止比关系,如吸收度和吸光物质的浓度,色谱法 中,色谐峰而积和进样景等。由于测定误差的存在,使测定值的点偏离了直线,相关系数 也可以用来表示测定值的点偏离直绒的程度。当我们根据一组测定值计算线性回方程 时,娈同时计算相关系数r,r越接近丁1,说明数据的点偏离直线的程度越小 (二)回归 姐变量之间有某种确定的关系,画归就是根据实验数据,计算出变量之间的定量关 姐果两个变量x和y之间有线性关系,它们符合如下的线性分程式 br 根据文验数用统计学方法计算线性方程式中的截距a和斜率b以及相关系数r称为 线性河出。 般采用最小二乘法进行线性归。如进行了a次测定,得到;对数据:(x