酸 丁酸 4-氯丁酸 3-氯丁酸 2-氯丁酸 pKa 4.82 4.56 4.05 2.85 吸电子基氯离羧基越远，其吸电子诱导效应的效 果越小，从而对羧基负离子上负电荷的分散作用也越 小，相应羧酸的酸性就越弱。 有机化学 羧酸及其衍生物
有机化学 羧酸及其衍生物 21 吸电子基氯离羧基越远，其吸电子诱导效应的效 果越小，从而对羧基负离子上负电荷的分散作用也越 小，相应羧酸的酸性就越弱。 酸 丁酸 4-氯丁酸 3-氯丁酸 2-氯丁酸 pKa 4.82 4.56 4.05 2.85
B:诱导效应对芳香族羧酸酸性的影响 取代苯甲酸的酸性与取代基的种类及位置都有关， 一般情况下： 连有供电子基时，如一CH3,酸性减弱； 连有吸电子基时，如一N02,酸性增强； 不同位置的取代硝基苯甲酸的酸性： 邻位>对位>间位 有机化学 羧酸及其衍生物
有机化学 羧酸及其衍生物 22 B: 诱导效应对芳香族羧酸酸性的影响 取代苯甲酸的酸性与取代基的种类及位置都有关， 一般情况下： 连有供电子基时，如－CH3，酸性减弱; 连有吸电子基时，如－NO2，酸性增强； 不同位置的取代硝基苯甲酸的酸性： 邻位 ＞ 对位 ＞ 间位
但实际情况较为复杂，还需考虑共轭效应、空 间位阻效应、场效应及分子内氢键等。 O为 有机化学 羧酸及其衍生物
有机化学 羧酸及其衍生物 23 O H C O O 但实际情况较为复杂，还需考虑共轭效应、空 间位阻效应、场效应及分子内氢键等。 OH C O OH C O OH >
2、羟基被取代的反应一一 羧酸衍生物的生成 SOCl2 PCL5或PC R一( 酰氯 (p334) △ 酸酐 (p335) R一C一OH R'OH_ R -OR 酯 (p336) R一C一NH 酰胺(p338) 有机化学 羧酸及其衍生物
有机化学 羧酸及其衍生物 24 2、羟基被取代的反应 C O R OH C O R Cl C O O R R C O C O R OR' C O NH2 R SOCl 2 PCl 5 PCl 或 3 P2 O5 R'OH NH3 酰氯 (p334) 酸酐 (p335) 酯 (p336) 酰胺 (p338) ——羧酸衍生物的生成
3、还原为醇的反应 羧基比羰基难还原，需要更严格的条件，如： 250℃&10MPa的压力下催化加氢，羧基才可被还原。 OH H C-C-CH,-COOH Pt H2 1250℃ H,C一CH-CH2一COOH 实验室还原羧基，用强还原剂LiAH4。 人COOH)UAIH,无水醚 2)H20 C0OH+B2H。 H,O CH,OH +HaBO3 有机化学 羧酸及其衍生物 25
有机化学 羧酸及其衍生物 25 3、还原为醇的反应 羧基比羰基难还原，需要更严格的条件，如： 250℃＆10MPa的压力下催化加氢，羧基才可被还原。 实验室还原羧基，用强还原剂LiAlH4。 COOH CH2 OH Pt ，H2 250℃ LiAlH4 H2 O 1) 2) /无水醚 C O CH2 H3 C COOH CH OH H3 C CH2 COOH H3 + BO3 H2 O COOH B CH2 OH + 2 H6