4、脱羧反应（脱C02) 在羧酸的α-C上连有强吸电子基的羧酸或羧酸盐， 在加热至100~200℃时，可发生脱羧反应。 在脱羧反应中最典型的是阝羰基酸脱羧。 COOH 120~140℃ CHCOOH +CO, COOH 有机化学 羧酸及其衍生物 26
有机化学 羧酸及其衍生物 26 4、脱羧反应（脱CO2） 在羧酸的−C上连有强吸电子基的羧酸或羧酸盐， 在加热至100～200℃时，可发生脱羧反应。 在脱羧反应中最典型的是−羰基酸脱羧。 COOH O + CO2 O 100℃ COOH COOH CH3 COOH + CO2 120~140℃
COOH O,N- -NO2 NO2 +CO2 NO2 NO o-C上所连的吸电子基越强，脱羧就越容易。如： 乙酸钠比三氯乙酸钠难脱羧 CCI,COONa 50℃→ CHClg NaHCO3 CH COONa CaO(NaOH) △ CHa+Na2CO3 有机化学 羧酸及其衍生物 27
有机化学 羧酸及其衍生物 27 −C上所连的吸电子基越强，脱羧就越容易。如： 乙酸钠比三氯乙酸钠难脱羧 NO2 NO2 O2 N COOH NO2 NO2 O2 N CH3 COONa + NaHCO3 CCl 3 COONa CaO(NaOH) 50℃ Na CH4 + 2 CO3 CHCl 3 + CO2
5、卤代反应（-H) 羧基对o-H的致活作用比羰基要弱（羧基中的 p一π共轭效应使其羰基碳上电子云密度增加，0-H与 羧基的σ一π超共轭效应由于羧基中的p一元共轭效应而 减弱)，羧酸的o-H卤代需要在碘、磷、硫等催化 下才能发生反应。 羧酸au-H的卤代多用Cl2Br2。 有机化学 羧酸及其衍生物
有机化学 羧酸及其衍生物 28 5、卤代反应（−） 羧基对−的致活作用比羰基要弱（羧基中的 p−共轭效应使其羰基碳上电子云密度增加，−与 羧基的−超共轭效应由于羧基中的p−共轭效应而 减弱），羧酸的−卤代需要在碘、磷、硫等催化 下才能发生反应。 羧酸−的卤代多用Cl2、Br2。 CH3 COOH Cl 2 CHCOOH Cl 3 CCOOH ClCH2 COOH Cl 2 P Cl 2 P Cl 2 P
应用： -卤代羧酸经反应可转变为其它的a-取代羧酸 或，B-不饱和羧酸。 CN COOH R-CH-COOH NaCN H R一CH-COOH QH OH RCH-COOH NaCH-RCH COONa H R一CH-COO NH2 R-CH-COOH R一CH一COOH a一氨基酸 RCH2—CH-COOH KOH /ROH RCH-CH-COOH 有机化学 羧酸及其衍生物 29
有机化学 羧酸及其衍生物 29 应用： −卤代羧酸经反应可转变为其它的−取代羧酸 或 −不饱和羧酸。 RCH CH COOH 2 X R CH COOH OH R CH COOH X R CH COOH COOH R CH COONa OH RCH CH COOH R CH COOH X R CH COOH CN NaCN NH3 KOH / ROH H + H + R CH COOH X R CH COOH NH2 NaOH α－氨基酸
五、重要的羧酸 1、甲酸 俗称“蚁酸”，无色有强烈刺激性的液体，可与 水混溶，也能溶于乙醇、乙醚等有机溶剂，有毒性。 工业制法： CO NaOH ≈210C→HC00Na H,S04 HCOOH 0.6~1MPa CO HO 200-300℃+ HCOOH 20MPa,H,SO 有机化学 羧酸及其衍生物 30
有机化学 羧酸及其衍生物 30 五、重要的羧酸 1、甲酸 俗称“蚁酸”，无色有强烈刺激性的液体，可与 水混溶，也能溶于乙醇、乙醚等有机溶剂，有毒性。 工业制法： CO + NaOH H2 SO4 200~300℃ 20MPa, H2 SO4 HCOOH HCOONa CO + H2 O ~210℃ 0.6~1MPa HCOOH