Univorsity of Selones and Tochmology of China HNMR 苯甲醛的HNMR谱 羰基在HNMR 上的效应是减低 邻近质子的屏蔽 效应（去屏蔽）而 使化学位移远移 向低场。醛基 (RCHO)质子的 化学位移在9-10 ppm附近，而醛 酮分子中的a-氢 的化学位移在2 2.7ppm之间。 12 11 10 H9P-49-688 ppm Organic Chem
University of Science and Technology of China Organic Chem 1HNMR ： 羰基在1H NMR 上的效应是减低 邻近质子的屏蔽 效应(去屏蔽)而 使化学位移远移 向低场。醛基 (RCHO)质子的 化学位移在9-10 ppm附近，而醛、 酮分子中的α-氢 的化学位移在2- 2.7 ppm之间。 苯甲醛的1HNMR谱
Unlvorsity of Selonea and Teehnology of China 11.3化学性质 羰基是醛、酮化学反应的中心。羰基是高度极性的基团，在 它的碳上带有部分正电荷，在氧上带有部分负电荷，带正电荷 的羰基碳容易被亲核试剂(Nu)进攻，而富电子羰基的氧原子 可以与亲电试剂作用。与烯烃类似，含有α氢原子的醛、酮 也存在超共轭效应，但由于氧的电负性比碳大得多，因此， 醛、酮的超共轭效应比烯烃强得多，有促使α氢原子变为质 子的趋势。 E 此外，因醛、酮处于氧化还原 60-1 的中间价态，它们既可以被氧 RCH-C-RH) 化，又可以被还原，所以氧化 8 立 还原也是醛、酮的一类重要反 B Nu 应。 Organic Chem
University of Science and Technology of China Organic Chem 11.3 化学性质 羰基是醛、酮化学反应的中心。羰基是高度极性的基团，在 它的碳上带有部分正电荷，在氧上带有部分负电荷,带正电荷 的羰基碳容易被亲核试剂(Nu)进攻，而富电子羰基的氧原子 可以与亲电试剂作用。与烯烃类似，含有α氢原子的醛、酮 也存在超共轭效应，但由于氧的电负性比碳大得多，因此， 醛、酮的超共轭效应比烯烃强得多，有促使α氢原子变为质 子的趋势。 此外, 因醛、酮处于氧化还原 的中间价态，它们既可以被氧 化，又可以被还原，所以氧化 还原也是醛、酮的一类重要反 应
Unlversity of Selones and Teehnology of China 1.羰基上的亲核加成 (1)加HCN R R OH H'CN R↑ R CN ♪反应可逆 ♪少量碱存在则加速反应（注意：碱的存在并不 能改变平衡常数) Organic Chem
University of Science and Technology of China Organic Chem 1. 羰基上的亲核加成 (1) 加HCN ♪ 反应可逆 ♪ 少量碱存在则加速反应(注意：碱的存在并不 能改变平衡常数)
Wtaf3 elones and Teehnolo奶ofGh恤a 机理： 快 HCN H++CN HCN解离产生CN,OH存在有利于C「的产生 R 慢 CN CN R OH 快 CN CN CN ♪反应应用范围：所有醛、脂肪甲基酮、八碳以下环酮 ♪醛酮反应的活性：不同结构的醛酮对HCN反应的活性有明 显差异。这种活性受电子效应和空间效应两种因素的影响， 并与反应机理有密切的关系。 Organic Chem
University of Science and Technology of China Organic Chem 机理： ♪ 反应应用范围：所有醛、脂肪甲基酮、八碳以下环酮 ♪ 醛酮反应的活性：不同结构的醛酮对HCN反应的活性有明 显差异。这种活性受电子效应和空间效应两种因素的影响， 并与反应机理有密切的关系
University of Selones and Teehnology of China ♪反应的决定速度步骤是CN厂向羰基碳原子的进攻 ♪羰基碳上连接的基团大小，对反应也有影响 综合电子效应和空间效应，醛、酮进行加成反应的难易顺序可排列如下： 脂肪醛>芳香醛>脂肪甲基酮>环酮>芳香甲基酮 就芳香醛酮而言，主要考虑环上取代基的电子效应。例如： CHO CHO CHO 时02 CH3 Organic Chem
University of Science and Technology of China Organic Chem ♪反应的决定速度步骤是CN¯向羰基碳原子的进攻 ♪羰基碳上连接的基团大小，对反应也有影响 综合电子效应和空间效应，醛、酮进行加成反应的难易顺序可排列如下： 脂肪醛 > 芳香醛 > 脂肪甲基酮 > 环酮 > 芳香甲基酮 就芳香醛酮而言，主要考虑环上取代基的电子效应。例如：