§10-4醇的化学性质 醇性质的总分析 不易直接消除 a-碳有亲电性之 但难直接取代 易发生B-消除 B 羟基氢 易发生亲核取代 B Nu 有弱酸性 羟基质子化 (H) 好离去基团 羟基氧 有亲核性和碱性
醇性质的总分析 §10-4 醇的化学性质
醇的化学性质： 1.与活泼金属反应 2.与氢卤酸反应 3.与卤化磷、二氯亚砜和对甲基苯磺酸酯反应 4.成酯反应 5.脱水反应 6.氧化和脱氢 7.二元醇的反应
醇的化学性质： 1. 与活泼金属反应 2.与氢卤酸反应 3.与卤化磷、二氯亚砜和对甲基苯磺酸酯反应 4.成酯反应 5.脱水反应 6.氧化和脱氢 7.二元醇的反应
1.与活泼金属反应 酸性： ka H3CCH2OH≥H3C-CH20+H 乙烯乙炔乙醇 水乙硫醇 苯酚 碳酸 pK2362515.915.710.6 10 6.35 醇与水相似，也能与活泼金属（如Na、K、Mg、A1)作用，生成相 应的醇化物（醇盐）并放出氢气。 例如： H3C CH2OH +Na -H3C-CH>ONa +H2 醇的酸性：伯醇>仲醇>叔醇
醇的酸性：伯醇>仲醇>叔醇 酸性： 醇与水相似，也能与活泼金属（如 Na、K、Mg、Al）作用，生成相 应的醇化物（醇盐）并放出氢气。 例如： 乙烯 乙炔 乙醇 水 乙硫醇 苯酚 碳酸 pKa 36 25 15.9 15.7 10.6 10 6.35 1. 与活泼金属反应
从下列数据可以看到醇的酸性比水弱，但醇的共轭 碱RO的碱性却比OH·还要强。 酸性 pka: HOH CH,OH>CH,CH,OH >(CH3)CHOH >(CH3)COH 碱性 -OH<CH30≤CH,CH20<(CH)2CHO≤(CH3)3CO 醇与其他活泼金属如镁、铝、铝汞齐（A-Hg)、镁汞齐 (Mg-Hg)等在较高温度下作用生成醇镁、醇铝。 CH 3 CH-OH+2A→2 CH CH CH-O)3Al+3H2↑ CH3 异丙醇铝
从下列数据可以看到醇的酸性比水弱,但醇的共轭 碱RO﹣的碱性却比OH﹣还要强。 酸性 -OH ＜ CH3O ˉ ＜ CH3CH2Oˉ ＜ (CH3 ) 2CHOˉ ＜ (CH3 ) 3COˉ 碱性 醇与其他活泼金属如镁、铝、铝汞齐（Al-Hg）、镁汞齐 （Mg-Hg）等在较高温度下作用生成醇镁、醇铝。 CH-OH + 2Al 2 ( CH-O)3Al + 3H2↑ 异丙醇铝 CH3 CH3 CH3 CH3 3 HOH ＞ CH3OH ＞ CH3CH2OH ＞ (CH3 ) 2CHOH ＞ (CH3 ) 3COH pka：
2.与氢卤酸反应 醇分子中羟基的氧原子具有较大的电负性，因此碳氧键是极性共价键， 容易断裂，使得羟基较易被其他基团取代。 醇与氢卤酸作用，羟基被卤原子取代，生成卤代烷和水。这是制备卤代烷 的方法之一。例如： R-OH HX R-X H,O ①反应速度与HX有关 HI HBr HCI 如：RCH2OH+HI△→RCH,I+H,0 RCH2-OH +HErSO RCHBr+HO RCH2-OH HCIZnCL,*RCH2CI H2O
R-OH + HX R-X + H2O ① 反应速度与HX有关 HI ＞ HBr ＞ HCl 如：RCH2 -OH + HI RCH2 I + H2O H2SO4 RCH2 -OH + HBr RCH2Br + H2O RCH2 -OH + HCl RCH ZnCl 2Cl + H2O 2 2. 与氢卤酸反应 醇分子中羟基的氧原子具有较大的电负性，因此碳氧键是极性共价键， 容易断裂，使得羟基较易被其他基团取代。 醇与氢卤酸作用，羟基被卤原子取代，生成卤代烷和水。这是制备卤代烷 的方法之一。例如：