第十一章 N 酚和醌 Ta Re Os Uns Ce Th m Sm Eu Np Gd Tb 主讲款师：刘念 Am Cm 山东理工大学化学工程学现 E-mail:huiliu1030@sdut.edu.cn
主讲教师：刘 会 山东理工大学化学工程学院 E-mail: huiliu1030@sdut.edu.cn 第十一章 酚和醌
第十一章酚和醌 §11-1酚的构造、分类和命名 §S11-2酚的制法 §113酚的物理性质 S11-4酚的化学性质 S11-5重要的酚 §11-6醌
§11-1 酚的构造、分类和命名 §11-2 酚的制法 §11-3 酚的物理性质 §11-4 酚的化学性质 §11-5 重要的酚 §11-6 醌 第十一章 酚和醌
§11-1酚的构造、分类和命名 1.结构 酚羟基与芳香环直接相连的化合物。 羟基也是酚的官能团，因此，酚与醇有某些共性。 酚的结构可用共振式表示： :OH +OH +OH +OH 0-.d-
酚-羟基与芳香环直接相连的化合物。 §11-1 酚的构造、分类和命名 1．结构 羟基也是酚的官能团，因此，酚与醇有某些共性。 酚的结构可用共振式表示：
在酚分子中，酚羟基的氧原子是sp杂化，它以一个 sp杂化轨道与苯环上碳原子的一个sp杂化轨道形成C-0 o键；以一个sp杂化轨道与氢原子的1s轨道形成0-Ho 键；另一个sp杂化轨道为一对未共用电子所占据。 另一对未共用电子所占据的轨道，与芳环的π轨道在 侧面相互交盖构成p,π-共轭体系。 由于p,π-共扼效应的影响，氧原子上的电子云密度向 苯转移，不仅使C0键增强而较难断裂（与醇分子中的C-0 键相比)；同时芳环上的电子云密度增高，而有利于环上 的亲电取代反应； 另外，也使得羟基中的0-H键减弱，而有利于羟基中氢原子 的解离。现以苯酚为例，其结构如图所示。 2024/4/8
2024/4/8 4 在酚分子中，酚羟基的氧原子是sp2杂化，它以一个 sp2杂化轨道与苯环上碳原子的一个sp2杂化轨道形成 C-O σ键；以一个sp2杂化轨道与氢原子的 1s轨道形成O-H σ 键；另一个sp2杂化轨道为一对未共用电子所占据。 另一对未共用电子所占据的p轨道，与芳环的π轨道在 侧面相互交盖构成p,π-共轭体系。 由于p,π-共扼效应的影响，氧原子上的电子云密度向 苯转移，不仅使C-O键增强而较难断裂（与醇分子中的C-O 键相比）；同时芳环上的电子云密度增高，而有利于环上 的亲电取代反应； 另外，也使得羟基中的O-H键减弱，而有利于羟基中氢原子 的解离。现以苯酚为例，其结构如图所示
结构与反应性 a C-0键加强 不发生0的亲核取代 b 0-H削弱，极性强 0上的未公用 H的酸性比醇强 电子与苯环 c 电子云向苯环转移 共轭(pπ) 邻对位亲电取代活性增大 1.6D 2024/4/8
2024/4/8 5 结构与反应性 O上的未公用 电子与苯环 共轭（p-π） a C-O键加强 不发生OH的亲核取代 b O-H削弱，极性强 H的酸性比醇强 c 电子云向苯环转移 邻对位亲电取代活性增大