②反应速度与烃基结构有关： CH3 CH3 CH3 C-OH HCI ZnCk, 室温 CH3-C-CI H20 CH3 CH3 (马上出现浑浊) ZnCl. CH,CH2CHCH,+HCI室温 CH3CH2CHCH3+H2O OH CI (2~5min后出现浑浊) CH.CH.CH.CH,+HCI ZCL.CH.CH.CH.CH+HO OH CI (加热才出现浑浊) HCl+ZnCL2-卢卡斯试剂 (Lucas)可鉴别伯仲叔醇 反应活性 R-CH-CH-CH,OH 3R-OH 2R-OH 1R-OH C.HCH2OH
② 反应速度与烃基结构有关: CH3CH2 CH3 OH CH HCl CH3CH2CHCH3 Cl H2O ZnCl2 室温 (2~5min后出现浑浊) H CH3 C OH CH3 CH3 HCl CH3 C Cl CH3 C 3 H2O (马上出现浑浊) ZnCl2 室温 ZnCl2 CH3CH2CH2CH2 + HCl CH3CH2CH2CH2 + H2O OH Cl (加热才出现浑浊) R-CH=CH-CH2OH C6H5CH2OH ﹥ 3°R-OH ﹥ 2°R-OH ﹥ 1°R-OH 反应活性 HCl + ZnCl2 -卢卡斯试剂（Lucas）可鉴别伯仲叔醇
③反应历程（亲核取代) SN2历程 RCH2-OH HX=RCH2-OH,+X X+R-CH-OH,一KCH,OH →R-CH2-X+H20 或：RCH,OH+ZnCl2±RCH2OH-ZnCl2 X·+RCH,δH-ZnC2一[KCH2OH-ZnCL] R →RX+[Zn(OH田DCl2l 一般多数伯醇是SN2历程
RCH2 -OH + HX RCH2 -OH2 + X ﹢ ﹣ SN2历程 [X CH2 OH2 ] R X﹣+ R-CH2 -OH2 ﹢ ﹢ R-CH2 -X + H2O RX + [Zn(OH)Cl2 ] ﹣ 或：RCH2OH + ZnCl2 RCH2OH-ZnCl2 ﹢ X﹣ + RCH2OH-ZnCl2 [X CH2 OH-ZnCl2 ] R ﹢ ﹢ 一般多数伯醇是SN2历程。 ③ 反应历程（亲核取代）
SNI历程 CH3 8*6 CH3 CH;C OH+H CH3 C-OH2+x- CH3 CH3 CH3. 慢 CH3 CH3 C-OH2 CH3 C++H,O CH3 CH3 CH3 快 CH3 CH;C++X CH3 C-X CH3 CH3 一般，烯丙式醇、叔醇和大多数仲醇主要为SN1历程。 注意：SN1反应中，可能有重排产物
SN1历程 + Xˉ CH3 CH3 CH3 C-X 快 + H—X + X﹣ δ + δ - 快 OH2 CH3 CH3 CH3 C + H2O 慢 OH2 CH3 CH3 CH3 C 一般，烯丙式醇、叔醇和大多数仲醇主要为SN1历程。 注意：SN1反应中，可能有重排产物
如： CH; CH,H 一CH-CCH2-CH CH,C-C-CH+HCI→ CI 重排产物 64% H OH CH CH,-CH-CH-CH 称为瓦格涅尔一麦尔外因重排 CI 原因： CH,H CH,H CH.Ccc #CH.ccc o. H OH H 0H2 CH:H CH:H CH3-C CH重排 CH3 C-( C-CH (1) H H() CI CI- CH: CH: CH,-CH-CH-CH; CH3-C-CH2-CH3 CI CI
如： CH3 -C— C-CH3 + HCl CH3H H OH 原因： CH3 -C— C-CH3 CH3H H OH + CH3 -C— C-CH3 CH3H H OH2 H+ 称为瓦格涅尔—麦尔外因重排 CH3 -CH-CH-CH3 CH3 Cl Cl - CH3 -C-CH2 -CH3 CH3 Cl Cl - + CH3 -C— C-CH3 CH3H H 重排 （Ⅱ） -H2O + CH3 -C— C-CH3 CH3H H （Ⅰ） CH3 -C-CH2 -CH3 CH3 Cl CH3 -CH-CH-CH3 CH3 Cl 重排产物 64%
3.与卤化磷、二氯亚砜反应 3ROH+PX3(P+X2)→ 3R-X P(OH)3 X=Br?1(?????????) ROH PCI5 →R-C1+POCl,+HCI ROHs00→RC+S0.4+o929 ???????? 2023/6/19 30
2023/6/19 30 3．与卤化磷、二氯亚砜反应