Claisen缩合机理 RCH-C-OR' RCHEC-OR'= RCH-c RCH -C RO RCH2C-OR 厂个 OR RO RCH2-CCCOR- RCH2C=C-C-OR' H RI 稳定的烯醇负离子
RCH C O OR' H R'O RCH C O OR' RCH2 C O OR' RCH C O OR' RCH2 C O OR' C C O RCH OR' 2 C O R H R'O C C O RCH OR' 2 C O R R'O ➢ Claisen 缩合机理 稳定的烯醇负离子
>β-羰基酯的分解机理(逆 Claisen缩合机理) RcH2c-c—c—0R之RcH2-c—c c-OR OR H RO 消除一个稳定 的烯醇负离子 RO RCH2-C-0R"+RCH=C一OR RCH2-C-OR R'O-H
➢ b-羰基酯的分解机理（逆Claisen缩合机理） C C O RCH OR' 2 C O R H R'O C C O RCH OR' 2 C O R OR' H RCH2 C O OR' RCH C O + OR' R'O H RCH2 C O OR' -R'O 消除一个稳定 的烯醇负离子
2.交叉酯缩合(两个不同酯之间的缩合) 碱 R一CH2一C-OR+R"一CH2-c-0R 四种产物 均有α氢 合成上意义不大 强减(化学计量) R一cH2C-0c2H R一Hc=C-Oc2H5 (使不可逆) 有a氢 产物单 RC-OC2H5 C一CH-c-oc2H5 有合成意义 无α氢 R
CH2 C O R OC2H5 ' R" C O OC2H5 强碱（化学计量） 无 氢 CH C O C OC2H5 O R" R' HC C O R OC2H5 ' （使不可逆） 有 氢 CH2 C O R' OR CH2 C O + R" OR 碱 四种产物 均有氢 2. 交叉酯缩合（两个不同酯之间的缩合） 产物单一 有合成意义 合成上意义不大
混合酯缩合举例: C-CO2Et H2C-CO2Et CO,2Et NaoT HC-CO2Et H2C-CO2Et Co,Et H2C-CO2Et 有a氢无a氢 NaH CH3(CH2)2CO2Et conchs- 5 C-CHCo,Et N N CH2 CH3
H2C CO2Et H2C CO2Et + CO2Et CO2Et NaOEt HC CO2Et H2C CO2Et C N CO2C2H5 + N C CHCO2Et CH2CH3 NaH CO2Et O O CH3(CH2)2CO2Et ➢ 混合酯缩合举例： 有氢 无氢
3. Dieckmann缩合(分子内酯缩合) ■对称二羧酸酯的 Dieckman缩合 CO2Et CO2Et COREt NaOC2H5 Co2Et(>化学计量) oNa CO2Et co2Et Co Et NaOc2H5 H co2Et(→化学计量) oNa Co,CH CH2 Co2 C2H5 NaOc2Hs HCl H3C,O H3C-N cH2CH2CO2H2H5(>化学计量) 碱为催化量时反应可逆
3. Dieckmann 缩合（分子内酯缩合） ◼ 对称二羧酸酯的 Dieckmann 缩合 碱为催化量时反应可逆 CO2Et CO2Et CO2Et CO2Et CO2Et O CO2Et O NaOC2H5 CO2Et ONa H + CO2Et ONa H + （>化学计量） NaOC2H5 CH2CH2CO2C2H5 N CH2CH2CO2H2H5 H3C HCl N CO2C2H5 O H3C H Cl NaOC2H5 （>化学计量） （>化学计量）