浙江大学ZheJiangUniversityTV为固相与液相的平衡曲线,此曲线与其它两曲线在T处相交。T为三相点,在这一温度和压力下,固、液、气三相处于平衡状态。各化合物在固态、液态相互处于平衡状态时的温度与压力是各不相同的。也就是说各化合物的三相点不相同。严格地说,一个化合物的真正熔点是固、液两相在大气压下处于平衡状态时的温度。在三相点T的压力是固、液、气三相处于平衡状态的蒸气压,所以三相点的温度和真正的熔点有些差别。然而这种差别非常小,通常只是几分之一度,因此在一定的压力下,TV曲线偏离垂直方向很小
z TV为固相与液相的平衡曲线,此曲线与其它两曲线 在T处相交。T为三相点,在这一温度和压力下,固 、液、气三相处于平衡状态。各化合物在 固态、液 态相互处于平衡状态时的温度与压力是各不相同的 。也就是说各化合物的三相点不相同。严格地说, 一个化合物的真正熔点是固、液两相在大气压下处 于平衡状态时的温度。在三相点T的压力是固、液、 气三相处于平衡状态的蒸气压,所以三相点的温度 和真正的熔点有些差别。然而这种差别非常小,通 常只是几分之一度,因此在一定的压力下,TV曲线 偏离垂直方向很小
浙江大学ZheJiangUniversity从图1可见,在三相点以下,化合物只有气、固两相。若温度降低,蒸气就不再经过液态而直接变为固态。所以一般的升华操作在三相点温度以下进行。若某化合物在三相点温度以下的蒸气压很高,则汽化速率很大,这样就很容易从固态直接变成蒸气,而且此化合物蒸气压随温度降低而下降,稍一降低温度,即可由蒸气直接变成固体,此化合物在常压下比较容易用升华方法来纯化。例如:六氯乙烷的三相点温度为186℃,压力为103.9kPa(780mmHg)
z从图1可见,在三相点以下,化合物只有气、 固两相。若温度降低,蒸气就不再经过液态而 直接变为固态。所以一般的升华操作在三相点 温度以下进行。若某化合物在三相点温度以下 的蒸气压很高,则汽化速率很大,这样就很容 易从固态直接变成蒸气,而且此化合物蒸气压 随温度降低而下降,稍一降低温度,即可由蒸 气直接变成固体,此化合物在常压下比较容易 用升华方法来纯化。例如:六氯乙烷的三相点 温度为186℃,压力为103.9kPa(780mmHg)
浙汁大学ZheJiangUniversity在185℃时的蒸气压已达101.3kPa(760mmHg),因而在低于186℃时就完全由固相直接挥发成蒸气,中间不经过液态阶段,而樟脑的三相点温度为179℃,压力为49.3kPa(370mmHg)。在160℃时蒸气压为29.1kPa(218.5mmHg),未达到熔点时已有相当高的蒸气压,只要缓慢地加热至低于179℃时,它就可以升华。蒸气遇到冷的表面就凝结于上面,这样蒸气压始终维持在49.3kPa,直到升华完毕。假使很快地将樟脑加热,蒸气压超过三相点的平衡压力,则开始熔化为液体,所以升华时加热应缓慢
z在185℃时的蒸气压已达101.3kPa (760mmHg),因 而在低于186℃时就完全由固相直接挥发成蒸气,中 间不经过液态阶段,而樟脑的三相点温度为179℃, 压力为49.3kPa(370mmHg)。在160℃时蒸气压为 29.1kPa(218.5mmHg),未达到熔点时已有相当高的 蒸气压,只要缓慢地加热至低于179℃时,它就可以 升华。蒸气遇到冷的表面就凝结于上面,这样蒸气 压始终维持在49.3kPa,直到升华完毕。假使很快地 将樟脑加热,蒸气压超过三相点的平衡压力,则开 始熔化为液体,所以升华时加热应缓慢