德甘肃装少大婆 三、醛、酮的化学性质： R(H)≤ 醛的氧化反应 羰基的还原反应 R—HC 羰基的亲核加成反应 a-H的反应 H PDF文件使用"pdfFactory”试用版本创建ww,fineprint.cn
三、醛、酮的化学性质： R(H) C HC O R H 醛的氧化反应 羰基的还原反应 羰基的亲核加成反应 α-H的反应
1.羰基的亲核加成反应及历程： 羰基中的碳氧双键由于电负性0>C,因此π电子云不是对 称地分布在碳和氧之间，而是靠近氧的一端，由于碳正电中心的 反应性能大于氧负电中心，因此易于与亲核试剂发生加成反应。 R OH R R Nu 亲核加成反应活性： a.决定于羰基碳上的正电性 8*1反应。 b.决定于空间效应 空间位阻，反应。 PDF文件使用"pdfFactory”试用版本创建ww,fineprint.cn
1.羰基的亲核加成反应及历程： 羰基中的碳氧双键由于电负性O ＞ C，因此π电子云不是对 称地分布在碳和氧之间，而是靠近氧的一端，由于碳正电中心的 反应性能大于氧负电中心，因此易于与亲核试剂发生加成反应。 C O R' R + Nu: - d + C R' R Nu O - C R' R Nu H OH + a.决定于羰基碳上的正电性 ，反应 。 b.决定于空间效应 空间位阻 ,反应 。 d + 亲核加成反应活性:
电子效应和空间效应对醛、酮的反应活性影响是一 致的，不同结构的醛、酮对氢氰酸的加成反应活性次序 大致如下： n0w0 PDF文件使用"pdfFactory”试用版本创建ww,fineprint.cn
电子效应和空间效应对醛、酮的反应活性影响是一 致的，不同结构的醛、酮对氢氰酸的加成反应活性次序 大致如下： C O H H >CH > 3C-H RC-H O O O > > C H CH3CCH3 O > O > > > > CH3C-R O R-C-R' O O C CH3 O C
(1)与氢氰酸加成：醛、酮与氢氰酸作用，生成α-羟基睛。反 应是可逆的，少量碱存在可加速反应进行。 R COOH a-羟基腈 a-羟基酸 应用范围：醛、甲基脂肪酮、C8以下环酮。 应用 可增长碳链 制α-羟基酸或不饱和酸 PDF文件使用"pdfFactory”试用版本创建ww,fineprint.cn
（1）与氢氰酸加成：醛、酮与氢氰酸作用，生成α-羟基腈。反 应是可逆的，少量碱存在可加速反应进行。 应用范围：醛、甲基脂肪酮、C8以下环酮。 C O CH3 (H) R1 + HCN C CH3 (H) R1 OH CN H2O H + C R1 OH CH3 (H) COOH 应用 可增长碳链 制α-羟基酸或不饱和酸 α-羟基腈 α-羟基酸
德甘肃装少人学 实验证明：反应是可逆的 ↑则V↓ HCN-H*+CN Of则Vf 反应必须在弱碱性条件下进行。 PDF文件使用"pdfFactory”试用版本创建ww,fineprint.cn
实验证明：反应是可逆的 HCN H+ CN OH - - H+ 反应必须在弱碱性条件下进行。 H + 则V OH 则V -