2赫尔-乌尔哈-泽林斯基-溴化法 RCH2COOH- Br2 RCHCOOH NH3 RCHCOOH 在封管或高 Br 压釜内进行 NH2 3 盖布瑞尔法可参看372页 0 NK RCHCOOCH3 N-CHCOOCH3 Br R COOH H30+ ++NH3CHCOO CH3OH COOH R 应用盖布瑞尔法可以制备很纯的氨基酸
应用盖布瑞尔法可以制备很纯的氨基酸。 2 赫尔-乌尔哈-泽林斯基α-溴化法 RCHCOOH NH2 RCHCOOH Br RCH2COOH Br2 NH3 P 在封管或高 压釜内进行 3 盖布瑞尔法 可参看372页 + RCHCOOCH3 Br NK O O N CHCOOCH3 O O R COOH COOH + + NH3CHCOO - + CH3OH R H3O+
4丙二酸酯法 1.通过酰基丙二酸酯法 COOEt COOEt COOEt H,/Pt CH2 O=N-OH C-N-OH H-C-NHCOCH3 醋酸 COOEt COOEt COOEt COOEt H-C-NHCOCH3 NC-CH=CH2 麦克尔加成碱 COOEt COOEt H/催 H30 加热 NCCH2CH2-C-NHCOCH3 -C02 COOEt H2NCH2CH2CH2CHCOOH NH2
1. 通过酰基丙二酸酯法 4 丙二酸酯法 COOEt CH2 + O=N-OH COOEt COOEt C=N-OH COOEt H-C-NHCOCH3 COOEt COOEt H-C-NHCOCH3 COOEt COOEt NCCH2CH2 -C-NHCOCH3 COOEt COOEt + NC-CH=CH2 H2NCH2CH2CH2CHCOOH NH2 H3 +O H2 /Pt 醋酸 麦克尔加成 碱 H2 /催 加热 -CO2
丝氨酸的合成 COOEt COOEt H-C-NHCOCH3 +CH2=0→ HOCH2-C-NHCOCH3 COOEt COOEt H30 -C02 HOCH-CHCOO NH3 + 丝氨酸 (65%)
OH - 丝氨酸的合成 H-C-NHCOCH3 COOEt COOEt + CH2=O HOCH2 -C-NHCOCH3 COOEt COOEt H3 +O -CO2 丝氨酸 （65%） + NH3 HOCH2CHCOO -
2.通过溴代丙二酸酯法合成 NK CH2(COOEt)2 Br2CC4→ BrCH(COOEt)2 0 COOEt N-CH(COOEt)2 CICHCH2SCH: N-C.CH2CH2SCH3 Na COOEt 0 烷基化 NaOH COO COO C00 HCI NH-C-CH2CH2SCH3 H3N*-CH-CH2CH2SCH3 C00 蛋氨酸(50%)
2. 通过溴代丙二酸酯法合成 CH2 (COOEt)2 BrCH(COOEt)2 ClCH2CH2SCH3 NK O O N-CH(COOEt)2 O O NH-C-CH2CH2SCH3 COO - O COO - COO - N-C-CH2CH2SCH3 O O COOEt COOEt H3N + -CH-CH2CH2SCH3 COO - HCl Br2 CCl4 Na NaOH 蛋氨酸（ 50%） 烷基化
谷氨酸的合成 NaOEt N-CH(COOEt)2+CH2=CHCOOEt 麦克尔加成 COOEt H3+0 N-C-CH2CH2COOEt HOOC(CH2)CHCOO COOEt NH3 谷氨酸 (70%)
谷氨酸的合成 N-CH(COOEt)2 O O N-C-CH2CH2COOEt O O COOEt COOEt HOOC(CH2 )2CHCOO - NH3 + + CH2=CHCOOEt 麦克尔加成 NaOEt H3 +O 谷氨酸 （70%）