11.2.9羰基合成 •烯烃与CO和H,在某些金属的羰基化合物催化下,与 110~200℃、10~20MPa下,发生反应,生成多一个碳 原子的醛。 CHCH-CH +CO+H2- [C(COCH,CH-CHCHO+CH,CHCHO CH3 •羰基合成的原料多采用双键在链端的o-烯烃,其产 物以直链醛为主(直:支=4:1)
•烯烃与CO和H2在某些金属的羰基化合物催化下,与 110~200℃、10~20 MPa下,发生反应,生成多一个碳 原子的醛。 • 羰基合成的原料多采用双键在链端的-烯烃,其产 物以直链醛为主(直:支 = 4:1)。 11.2.9 羰基合成
300 11.3醛酮的物理性质 室温下,甲醛为气体, 200 12个碳原子以下的醛酮 为液体,高级醛酮为固 100 体。 •低级醛有刺鼻的气味, 中级醛(Cg~C13)则有 果香。 •低级醛酮的沸点比相对 -100 △甲基正烷基酮 口醛 分子量相近的醇低。 。正构烷经 (分子间无氢键)。 -200 02040前80001201401080 相对分子质量 醛酮沸点与烷烃沸点的比较
• 室温下,甲醛为气体, 12个碳原子以下的醛酮 为液体,高级醛酮为固 体。 • 低级醛有刺鼻的气味, 中级醛(C8~C13)则有 果香。 •低级醛酮的沸点比相对 分 子 量 相 近 的 醇 低 。 (分子间无氢键)。 11.3 醛酮的物理性质 醛酮沸点与烷烃沸点的比较
·由于羰基是个极性基团,分子间偶极的静电引力比 较大,所以醛酮的沸点一般比相对分子量的非极性化 合物(如烃类)高。 相对分子质量 沸点/C 甲醇 32 64.7 甲醛 30 -21 乙烷 30 -88.6 ·低级醛酮易溶于水,醛酮都能溶于有机溶剂。丙酮 能溶解很多有机化合物,是很好的有机溶剂
• 由于羰基是个极性基团,分子间偶极的静电引力比 较大,所以醛酮的沸点一般比相对分子量的非极性化 合物(如烃类)高。 • 低级醛酮易溶于水,醛酮都能溶于有机溶剂。丙酮 能溶解很多有机化合物,是很好的有机溶剂
11.4醛酮的化学性质 醛酮的结构 醛酮的化学性质-亲核加成反应 慢 Nu 快 醛酮的加成为亲核加成,易于HCN、NaHSO3、ROH、 RMgX等发生亲核加成反应
11.4 醛酮的化学性质 醛酮的结构 醛酮的化学性质-亲核加成反应 •醛酮的加成为亲核加成,易于HCN、NaHSO3、ROH、 RMgX等发生亲核加成反应
11.4.1与含碳亲核试剂的加成 (1)与氰化氢加成 DE0 HCN RX0时 CN a-羟基腈 (氰醇) ·在碱性溶液中反应加 OH- 速,在酸性溶液中反 HCN H++CN H+ 应变慢:
• 在碱性溶液中反应加 速,在酸性溶液中反 应变慢: - (氰醇) 11.4.1 与含碳亲核试剂的加成 (1)与氰化氢加成