11.2.6伽特曼-科赫反应 ·芳烃与直链卤烷发生烷基化反应，往往得到重排产 物，但酰基化反应没有重排现象COCH,CH,CH, +CH:CH2CH2COCI +HCI 酰基是间位定位基，甲基，甲氧基为邻对位取代基。 ·在ACl3-Cu2C2催化剂下，芳烃与C0、HC1作用可在 环上引入一个甲酰基的产物，叫伽特曼科赫反应 CH3 CO,HCI 对甲基苯甲醛(46%~51%) AlCl3,Cu2Cl2 CHO
• 芳烃与直链卤烷发生烷基化反应，往往得到重排产 物，但酰基化反应没有重排现象： • 酰基是间位定位基，甲基，甲氧基为邻对位取代基。 • 在AlCl3 -Cu2Cl2催化剂下，芳烃与CO、HCl作用可在 环上引入一个甲酰基的产物，叫 伽特曼-科赫反应 。 11.2.6伽特曼-科赫反应
补充1：完成下列转换 伽特曼-科赫反应 Br CO+HCI B Zn(Hg) A1Cl,CuCl,△ CHO FeBr, CHO HCI Br Mg HCHO H,O CH,OH CH, 无水醚 H+ CH, 补充2：完成下列转换 傅克酰基化反应 CH,CCI Fe CH.C- Br CHCH,-
补充1：完成下列转换 补充2：完成下列转换 伽特曼-科赫反应 傅-克酰基化反应
1l.2.7瑞穆尔-蒂曼(Reimer-Tiemann)反应 OH CHO 历程： :CC CHO
11.2.7瑞穆尔-蒂曼（Reimer-Tiemann）反应 历程： OH OH + CHCl 3 10% NaOH CHO HO CHO + OH OH - O - :CCl 2 O H C Cl Cl O - CHCl 2 O H CCl 2 O - CHCl 2 H2O OH CHO OH CHO +
11.2.8同碳二卤化物水解 •生成相应的羰基化合物，该法主要制备芳香族醛酮 (因为芳环侧链上α-H容易被卤化。) 例1： CHCI2 CHO H+ +H2O +2HC1 苯二氯甲烷 苯甲醛(76%) CI 0 例2： CH,CH 2Cl2 C-CH; OH- CH; 光 H20 CI Br Br Br 间溴乙苯 间溴-a,a-二氯乙苯 间溴苯乙酮
• 生成相应的羰基化合物，该法主要制备芳香族醛酮 （因为芳环侧链上-容易被卤化。） 例1： 例2： 11.2.8 同碳二卤化物水解
补充： ·用甲苯及其他必要的有机、无机试剂合成： 注意 Br《 -CH; 2B1 CaCO Br_ CHO CH,CH,MgBr Fe H,0 无水乙醚 (与邻位分离) OH H2O KCr:O,+H* 8 CH,MgI Br CHCH,CH, Br CCH,CH, 无水乙醚 OH Br CCH,CH, H,O CH
补充： •用甲苯及其他必要的有机、无机试剂合成： 注意