11.2.4醇的氧化和脱氢 ·伯醇和仲醇氧化或脱氢反应，可分别生成醛、酮。 例1： K2Cr20,+H2S04 CH CH2OH 、 CHCHO [0] 例2： OH 0 CrO3 CH3CH2CHCH3 CH3CH2CCH3 H2S04 OH Na2Cr207 H2S04 OH H2CrO4 CHCH2CH3 CCH2CH3
• 伯醇和仲醇氧化或脱氢反应，可分别生成醛、酮。 例1： 例2： 11.2.4 醇的氧化和脱氢 CH3 CH2 CHCH3 CH3 CH2 CCH3 OH O CrO3 H2 SO4 OH O Na2 Cr2 O7 H2 SO4 CHCH2 CH3 CCH2 CH3 H2 CrO4 OH O
例3：以三氧化铬和吡啶的络合物为催化剂制醛产率高： CrO3(CsHsN)2 CHa(CH2)CH2OH CHa(CH2CHO CH2Cl2,25℃，1h 正辛醇 正辛醛(95%) 例4：欧芬脑尔氧化法 (主要制酮)：含有不饱和C=C 双键的醛氧化，需采取特殊催化剂，如：丙酮-异丙醇 铝（或叔丁醇铝)或三氧化铬-吡啶络合物作氧化剂达 到此目的。 异丙醇铝 (CHs)2C-CH(CH2),CH,OH CH CCHa 羰基与羟基互换 0 (CH)2C-CH(CH2),CHO+ CHCHCH 5-甲基-4-已烯醛 OH
例3:以三氧化铬和吡啶的络合物为催化剂制醛产率高： 例4： (主要制酮)：含有不饱和C=C 双键的醛氧化，需采取特殊催化剂，如：丙酮-异丙醇 铝（或叔丁醇铝）或三氧化铬-吡啶络合物作氧化剂达 到此目的。 欧芬脑尔氧化法 羰基与羟基互换
例5：醇在适当的催化剂条件下脱去一分子氢，生成 醛酮。 H Cu CH3-C-OH +H2↑ H CH.CH-OHn0 CH.C+H CH 380℃CH3 ·该反应得到的产品纯度高，但为一吸热反应，工业上常 在脱氢的同时，通入一定量的空气，使生成的氢与氧结 合放出的热量供脱氢反应。这种方法叫氧化脱氢法
例5：醇在适当的催化剂条件下脱去一分子氢，生成 醛酮。 • 该反应得到的产品纯度高，但为一吸热反应，工业上常 在脱氢的同时，通入一定量的空气，使生成的氢与氧结 合放出的热量供脱氢反应。这种方法叫氧化脱氢法
11.2.5傅-克酰基化反应 •芳烃在无水三氯化铝催化下，与酰卤或酸酐作用， 生成芳酮： +C +HCI 苯甲酰氯 二苯甲酮 该反应也是一个芳环上的亲电取代反应：
•芳烃在无水三氯化铝催化下，与酰卤或酸酐作用， 生成芳酮： • 该反应也是一个芳环上的亲电取代反应： 11.2.5 傅-克酰基化反应 苯甲酰氯 二苯甲酮
傅-克酰基化反应历程： RCOCI+AICl3-R-C-O +AICI RCOCI+AICI3 RCOCI.AICla H ○+RC 0 COR COR ,+H+ COR·AICl 加酸处理得酮
加酸处理得酮 傅-克酰基化反应历程：