散速度与离子浓度的关系 ilkovic公式 冷i=706nD12m23t1eC 冷i:扩散电流; 今n被还原离子的价数; D:被还原离子的扩散系数; 令C:被还原离子浓度; m:汞流浓度mg/s; 令t:滴汞周期。 对给定物质,相同毛细管汞电极,同一电解质溶液 则n、D、m、t合并为一常数: 冷=kC
扩散速度与离子浓度的关系 ❖ ilkovic公式 ❖ id=706n D 1/2m2/3t 1/6C ❖ id :扩散电流； ❖ n 被还原离子的价数； ❖ D：被还原离子的扩散系数; ❖ C：被还原离子浓度； ❖ m：汞流浓度mg/s; ❖ t:滴汞周期。 ❖ 对给定物质，相同毛细管汞电极，同一电解质溶液 则n、D、m、t合并为一常数： ❖ id=kc
干扰电流 令除扩散电流外其他原因引起的电流称干扰电 流,干扰电流干扰测定 令干扰电流主要有: 令迁移电流 令残余电流 令极大现象 氧波
干扰电流 ❖ 除扩散电流外其他原因引起的电流称干扰电 流，干扰电流干扰测定。 ❖ 干扰电流主要有： ❖ 迁移电流 ❖ 残余电流 ❖ 极大现象 ❖ 氧波
迁移电流及其消除方法 冷迁移电流:在电极静电作用下,离子迁移至 电极表面而产生,不与离子浓度成正比 消除方法:加入大量电解质,使阴阳离子互 相作角,将电极对离子作用降为0,从而达 到清除目的。 加入电解质称支持电解质。其浓度为被测物 80-100倍,分解电压应比被测物高02以上 常用支持电解质为NaC、KNO3、KCl NHAC|、LiC|、 Me nBr等
迁移电流及其消除方法 ❖ 迁移电流：在电极静电作用下，离子迁移至 电极表面而产生，不与离子浓度成正比。 ❖ 消除方法：加入大量电解质，使阴阳离子互 相作用，将电极对离子作用降为0，从而达 到清除目的。 ❖ 加入电解质称支持电解质。其浓度为被测物 80-100倍，分解电压应比被测物高0.2V以上。 ❖ 常用支持电解质为NaCl、KNO3、KCl、 NH4Cl、LiCl、Me4NBr等
极大现象及其消除方法 令极大现象:正常极谱波出现的峰形电流(极谱极 大),影响半波电位与扩散电流测 消除方法:加入0.03%以下的抑制剂。 令抑制剂种类:动物胶、聚乙烯醇,非离子型表面活 性剂。(有机极大比无机少) 今注意:农药本身多含表面活性剂,多加会降 令残余电流:微量杂质引起,对高灵敏极谱测 定干扰大 令仪器清除残留不理想,可以用作图法扣除
极大现象及其消除方法 ❖ 极大现象：正常极谱波出现的峰形电流（极谱极 大）,影响半波电位与扩散电流测量。 ❖ 消除方法：加入0.03%以下的抑制剂。 ❖ 抑制剂种类：动物胶、聚乙烯醇，非离子型表面活 性剂。（有机极大比无机少） ❖ 注意：农药本身多含表面活性剂，多加会降 低id。 ❖ 残余电流：微量杂质引起，对高灵敏极谱测 定干扰大。 ❖ 仪器清除残留不理想，可以用作图法扣除
氧波干扰及其消除方法 電王原产氧而产生。氧在滴求 第一波:O2+2H+2e=H2O2 半波电位E12=0.2V 冷第二波:H2O2+2H+2e=2H2O 冷半波电位E12=0.8V 消除方法:溶剂中通过N2或H210-15mn可 消除。 冷碱性溶液中可加适量 NaSO3除O2
氧波干扰及其消除方法 ❖ 氧波干扰：溶剂中溶解氧而产生。氧在滴汞 电极上还原产生两个波。 ❖ 第一波：O2 + 2H+ + 2e = H2O2 ❖ 半波电位E1/2 =-0.2V ❖ 第二波:H2O2 + 2H+ + 2e = 2H2O ❖ 半波电位E1/2 =-0.8V ❖ 消除方法：溶剂中通过N2 或H210—15min可 消除。 ❖ 碱性溶液中可加适量NaHSO3 除O2